Методы определения предельных пересыщений

ОБ ОДНОМ МЕТОДЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРЕДЕЛЬНЫХ ПЕРЕСЫЩЕНИЙ РАСТВОРОВ [c.49]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРЕДЕЛЬНЫХ ПЕРЕСЫЩЕНИЙ [c.26]

Изучение устойчивости пересыщенных растворов, по сути дела, сводится к определению ширины метастабильной зоны и протяженности индукционных периодов при разных пересыщениях. Определение ширины метастабильной зоны принципиально не отличается от определения предельных пересыщений. Поэтому в дополнение к ранее цитированной литературе мы сошлемся на две монографии, содержащие описание методик изучения устойчивости [112, 113]. Что же касается периодов индукции, то методы их определения весьма разнообразны. Они довольно подробно [c.64]

Скотт делает, далее, следующий важный шаг. Он возражает против того, чтобы чистое кристаллическое твердое вещество рассматривалось в качестве гипотетического верхнего предела концентрации раствора, утверждая, что если в понятие этого предельного раствора должны быть включены свойства твердой-соли, то следует ввести представление о критическом объеме разрушения твердого вещества V. Скотт предложил метод определения величины V Для наших целей достаточно будет отметить, что силы сцепления достигают максимума при расширении кристалла от его нормального равновесного объема до F, а при дальнейшем расширении эти силы уменьшаются. Следовательно, при достижении объема V происходит переход от твердой кристаллической структуры к более подвижному жидкому состоянию, и можно предположить, что V соответствует гипотетической максимальной концентрации, достигаемой в (пересыщенном) растворе данной соли. [c.246]

Если рассматривать метастабильность пересыщенных растворов с этой точки зрения, смысл предельного пересыщения сведется к отысканию концентрации, нри которой раствор начнет кристаллизоваться сразу, как это делается при определении кинетическим методом [59, 62—64]. Высказанное мнение не противоречит экспериментально установленным фактам о невозможности само- [c.14]

Прежде, чем перейти к описанию методик определения, необходимо подчеркнуть, что во многих работах [77, 79, 89—92,94, 103, 119, 122] под предельным пересыщением практически понимается предельное переохлаждение. Это имеет место потому, что между пересыщением и переохлаждением существует тесная связь. Обе величины по сути дела характеризуют одно и то же свойство растворов. Подобное положение вещей и предопределяет в ряде случаев близость или одинаковость методов их оценки. Надо сказать, что очень часто непосредственно определяется именно переохлаждение раствора, а пересыщение рассчитывается по полученным экспериментальным данным о 6. [c.35]

В принципе имеется довольно большое число методик для определения предельных переохлаждений и пересыщений [2—5, 28, 37, 52, 53, 59, 64, 68,114 —116 ], но между многими из них нет принципиальных различий, поэтому будут рассмотрены основные методы изучения. [c.35]

Однако практически измерить пока не представляется возможным, поэтому для характеристики устойчивости пересыщенных растворов используются практические значения предельных пересыщений. Мы рассмотрели ряд методов их определения. Наиболее перспективными, на наш взгляд, являются методы отыскания предельных переохлаждений, основанные на фиксации температуры кристаллизации растворов, помещенных в запаянные ампулы [2], и кинетический метод. При этом необходимо придерживаться единого режима охлаждения и предварительной обработки растворов. Основой для этого может служить методика, описанная в работах [2, 52]. Условия использования второго пути изложены выше. [c.40]

Большая группа методов определения второго предельного пересыщения основана на непосредственном измерении предельных переохлаждений [1, 21, 22]. [c.27]

Однако вычисление истинных предельных пересыщений по-добным методом сопряжено с серьезными затруднениями. Они заключаются в сложности экспериментального определения предельных индукционных периодов. Кстати, определение этой характеристики другими способами тоже не обходится без существенных осложнений. Поэтому для практических целей можно задаться любой достаточно малой величиной индукционного периода и принять отвечающее ей пересыщение за предельное. Практически целесообразно, например, принять, что, если время нахождения в метастабильном состоянии не превышает 1 мин, раствор находится в лабильном состоянии. Тогда согласно уравнениям (П.2) и (II.3) можно вычислить (io/ eq)umj ССЛИ ИЗВеСТНЫ И П . [c.29]

В данном случае под понимается такое пересыщение, при котором раствор практически переходит из метастабильного состояния в лабильное. Определенные таким путем предельные пересыщения довольно хорошо согласуются с предельными пересыщениями, найденными другими методами. [c.90]

Экспериментальные методы изучения скоростей роста монокристаллов при предельных скоростях перемешивания. Один из способов изучения скоростей роста заключается в том, что затравочный кристалл прикрепляют к стеклянному кристаллоносцу и помещают в перемешиваемый пересыщенный раствор. Если ско-рость перемешивания прогрессивно увеличивается при постоянном пересыщении в растворе N а (о)— а (оо), скорость роста сначала, как правило, увеличивается. В некоторых системах скорость роста в конце концов достигает предельного постоянного значения, когда скорость перемешивания выше определенной величины уже не влияет на скорость роста . Мы назовем эту постоянную скорость роста предельной скоростью. Величина ее определяется уравнением ( И.24). Предельную скорость роста можно определить для нескольких разных величин пересыщений, и таким образом найти истинный закон роста (реакции на поверхности), т. е. функцию / в уравнении ( П.24). [c.233]

У кадмия и цинка совместный разряд водорода из щелочных и слабокислых электролитов наступает только после области предельного тока для выделяющегося металла. Пересыщенные твердые растворы Сс1—Нг или 2п—Нг не образуются. При электрокристаллизации оба металла не растворяют никакого водорода. Несмотря на это в электролитном цинке неоднократно наблюдают в зависимости от метода анализа и времени хранения после взятия пробы на определение водорода большее или меньшее количество водорода. Однако этот аналитически определяемый водород находится в цинке не в результате поглощения, происходящего при смешанном кристаллообразовании, а в результате реакции между металлом и находящейся в электролитном цинке гидроокисью цинка или включенными остатками цинкового электролита либо водой. Следовательно, можно установить путем холодной экстракции увеличение содержания водорода в электролитном цинке при повышении продолжительности хранения. [c.76]

Уравнение (V. ) также может быть использовано для оценки степени стабильности пересыщенных растворов [11 ] и определения растворимости веществ кинетическим методом. Оценка степени стабильности растворов с помощью (V. ) производится следующим способом. Изучается продолжительность индукционных периодов при различных пересыщениях. По полученным данным строится зависимость lg пс1 = / (1 ). Обычно она имеет вид прямой. Экстраполируя прямую в область пересыщений, при которых п<1 О, можно найти значения 5, соответствующие очень малым Так как предельное значение индукционного периода в области больших 5 зависит только от физических характеристик растворимого вещества и растворителя, следует отыскивать такие 5, при которых оно достигается. Но практически это не всегда можно сделать из-за невозможности точно определить предельные При решении конкретных инженерных задач вполне достаточно находить коэффициенты пересыщения, отвечающие значениям [c.90]

Предложен метод определения предельных пересыщений растворов, основанный на измерении протян енности во времени периодов индукции. [c.56]

Были развипы следующие мегоды неравновесной термодинамики метод термодинамических функций Ляпунова (вблизи и вдали от равновесия), вариационный принцип минимума производства энтропии, анализ производства энтропии дпя определения движущих сил и закономерностей в кристаллизации. Движущие силы кристаллизации помимо разности химических потенциалов содержат также энтальпийную составляющую, характеризующую тепловую неравновесность системы. Рассмотрена роль этих вкладов для систем с высокими тепловыми эффеетами при кристаллизации, например, ортофосфорной кислоты Анализ производства энтропии системы с фазовыми превращениями позволил подтвердить распределение Хлопина для макрокомпонента и примеси (случай полного термодинамического равновесия), получить новые закономерности (и проверить их на ряде систем) для распределения компонентов при частичном равновесии. На основе вариационного принципа минимума производства энтропии определены закономерности для стационарных форм роста кристаллов, предельного пересыщения и т.д. Используя метод избыточного производства энтропии нашли новый класс осцилляторов, роль которых могут играть процессы кристаллизации, протекающие за счет химической реакции Используя кластерную теорию пересыщенных растворов, методы нелинейной динамики, было создано математическое описание, учитывающее колебания (в том числе и на термодинамической ветви) в кристаллизации, определены причины их возникновения. Разработаны алгоритмы управления (с обратной связью и без неё) хаотическими колебаниями в системах с кристаллизацией [c.21]

Приведем варианты возможно структуры керогена при молекулярном весе Мй 4300 для деполимер зованно11 молекулы. Воспользуемся разработанным С. С. Семеновым [12] методом определения числа дополнительных углеродных связей в молекуле, превышающ х их количество нри предельном насыщении. Относя, по С. С. Семенову, все гетероатомы керогена к кислороду и полагая, что га функции пересыщения приходится 50% всего кислорода, приведем формул г С. С. Семенова к виду [c.23]

Наряду с прямой вольтамперометрией для определения растворимости труднорастворимых соединений используют амперометрическое титрование. Для определения растворимости в основном используют титрование по методу осаждения [136-140]. Сущность этого метода определения растворимости сводится к установлению точки эквивалентности по уменьшению диффузионного тока по мере образования осадка при добавлении к раствору титранта. А при избытке последнего диффузионный ток достигает некоторого предельного значения, сответствующего незначительному по величине остаточному току. Различные способы амперометрического определения растворимости рассмотрены Хадеевым [137-139]. Чаще всего используются два метода амперометрического определения растворимости а) по начальному скачку величины тока [138] и б) по "размытости" кривой вблизи точки эквивалентности [139]. Оба метода теоретически обоснованы, однако на практике дают недостаточно точные результаты первый из-за явления пересыщения, второй из-за резкого изменения тока вблизи точки эквивалентности (отклонения от последней на доли процента влекут за собой ошибки в десятки процентов). Гордиенко и Сидоренко [140] разработали метод, свободный от указанных недостатков. Сущность его заключается в титровании раствора, к которому предварительно добавлена твердая фаза в качестве затравки (для устранения пересыщения) при этом получается J-образная кривая титрования. Растворимость расчитывается по первым точкам кривой, достаточно удаленным от точки эквивалентности. Использование начального участка кривой сводит к минимуму ошибки за счет измерения объемов при титровании. Индикаторным электродом служит вращающийся игольчатый платиновый электрод длиной 5 мм, электродом сравнения - насыщенный каломельный электрод с площадью поверхности ртути около 30 см . Выведена и экспериментально проверена формула для определения растворимости осадка АВ (AglOs, Ag l, AgS N). [c.289]

Предельных пересыщений. Указанный метод применен при определекви предельного пересыщения нитратов лития, цезия, бария и тетраборнокислого натрия при температурах 0.8, 25 и 40°. Полученные величины оказались сопоставимыми с ранее определенными другими авторами. Описываемый метод сравнительно прост в применении, поскольку проведение экспериментов в метастабильных растворах осуществляется легче, нежели на границе лабильной и метастабильвой зон. Вместе с тем теоретические представления, на которых он основан, позволяют более четко объяснить зависимость предельных пересыщений от скорости охлаждения, температуры и других факторов. Библ. — 12 назв., рис. — 5, табл. — 2. [c.96]

Небольшое различие в значениях растворимостей в табл. XII,2 связано с тем, что они определялись в разное время, видимо, разными методами. Судя по данным таблицы, в принципе, при определенных условиях возможно достичь значительных предельных пересыщений в растворах сульфата калия. Характерно, что одними авторами получены близкие к описанным в работе [2 ]. В то же время в исследованиях Горбачева и Шлыкова [211, Аху-мова и Пылковой [24] они оказались значительно выше. Отметим что здесь речь идет о той границе мета стабильности, которая отделяет метастабильную область существования растворов от лабильной. Точное ее определение зависит от многих факторов, [c.244]

Существенное облегчение задачи расчета вероятности нуклеации возникает в предельном случае малых пересыщений. Ему соответствует критический зародыш существенно макроскопических размеров. В силу этого определение его размеров и работы образования может быть проведено наиболее строго на основе термодинамики Гиббса. Второе упрощение заключается в возможности в этом случае использования метода перевала. Суть последнего, как известно, заключается в том, что, беря дифференциальное уравнение роста докритических зародышей в форме Крамерса [12] или Зельдовича [13], применяют его только к области размеров, близких к размеру критического зародыша. Это может быть оправдано, только если размер критического зародыша велик. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология