Степень стабильности растворов

Уравнение (V. ) также может быть использовано для оценки степени стабильности пересыщенных растворов [11 ] и определения растворимости веществ кинетическим методом. Оценка степени стабильности растворов с помощью (V. ) производится следующим способом. Изучается продолжительность индукционных периодов при различных пересыщениях. По полученным данным строится зависимость lg пс1 = / (1 ). Обычно она имеет вид прямой. Экстраполируя прямую в область пересыщений, при которых п<1 О, можно найти значения 5, соответствующие очень малым Так как предельное значение индукционного периода в области больших 5 зависит только от физических характеристик растворимого вещества и растворителя, следует отыскивать такие 5, при которых оно достигается. Но практически это не всегда можно сделать из-за невозможности точно определить предельные При решении конкретных инженерных задач вполне достаточно находить коэффициенты пересыщения, отвечающие значениям [c.90]

Чтобы на грани идеального кристалла с параллельными атомными плоскостями мог образоваться новый атомный слой (что равносильно росту кристалла в направлении, перпендикулярном плоскости этой грани), на этой грани сначала должен образоваться стабильный двухмерный зародыш нового слоя в виде группы определенным образом ориентированных атомов, образующих ступеньку (рис. 23). Энергия активации этого процесса чрезвычайно велика, поэтому для образования зародыша нужна очень высокая степень пересыщения раствора или расплава, поскольку ниже определенного критического значения пересыщения ( 25...50%) вероятность его возникновения чрезвычайно мала. После образования зародыша процесс застройки грани идет значительно легче [c.99]

На стабильность растворов сополимеров большое влияние оказывает структура, прежде всего степень композиционной неоднородности сополимеров. Так, получение однородного сополимера винилхлорида с винилацетатом затруднено различием констант со- [c.87]

Из рис. 7.1 видно, что кривые имеют экстремум при температуре, близкой к 70 °С, для заданных технологических параметров. Причем чем меньше степень насыщения раствора, тем экстремум выражен менее ярко. Это говорит о том, что аппарат работает стабильно в диапазоне температур раствора на выходе из аппарата 65—75 °С и а = 0,64—0,65 кмоль/кмоль. [c.197]

Стабильность золей возрастает при повышении диэлектрической постоянной (е) растворителя. Золи, полученные в растворителях с низкой е (бензол, ксилол, трипропиламин), нестабильны. Что же касается устойчивых золей, то расположить их по степеням стабильности не представляется возможным из-за протекающего в них процесса металлизации, связанного с истинной растворимостью металла. Можно только отметить, что е всех растворителей, в которых образуются устойчивые золи, выше, чем е растворителей, в которых коллоидные растворы щелочных металлов не образуются (см. таблицу). [c.160]

Судя по данным табл. 18, с повышением температуры увеличивается градиент изменения индукционного периода с изменением степени пересыщения. Эта закономерность соблюдается как для безводных солей, так и для кристаллогидрата. С уменьшением пересыщения стабильность резко возрастает. Однако ширина метастабильной зоны при этом уменьшается. В принципе возможен и другой характер зависимости концентрационного коэффициента изменения протяженности индукционных периодов от температуры. Однако дело не в этом. Важно установить, каким значениям и п отвечают более устойчивые растворы и каким — менее устойчивые. Большие значения п говорят о том, что с изменением степени пересыщения время нахождения раствора в метастабильном состоянии резко возрастает. Но по крайней мере в ряде случаев одновременно сокращается интервал пересыщений, относящихся к этому состоянию. Поэтому наиболее стабильные растворы образуют те вещества, для которых и А п, и п имеют большие значения, т. е. для более устойчивых пересыщенных растворов характерна широкая зона метастабильности и быстрое увеличение времени нахождения в ней по мере удаления от границы метастабильности. Например, дигидроортофосфат кальция в растворе фосфорной кислоты (рис. 2) имеет A Jn=д.2%Ъ и и=16, а при такой же температуре нитрат бария — соответственно 0.09 и 18. Растворы первого из них более устойчивы, потому что примерно при одинаковых п отношение А п у него больше, и следовательно, выше то пересыщение, при котором время пребывания в метастабильном состоянии становится значительным. Судя по рис. 2, величина такого пересыщения для дигидроортофосфата кальция близка к =7. Для азотнокислого бария она не более 1.05. С другой стороны, если предельные пересыщения растворов двух солей одинаковы, более устойчивыми будут растворы той из них, у которой выше значение п. Предложенные критерии не являются абсолютными, потому что линейная зависимость lg от % у при незначительных пересыщениях нарушается. Предел применимости уравнения (26) зависит от индивидуальных свойств вещества. Для умеренно-и среднерастворимых солей он чаще всего заключен в интервале значения коэффициента пересыщения 1.01—1.10, а для трудно- [c.67]

При создании электропроводящего слоя на пластмассах химическим меднением необходима смена подвесок. Во-первых, это необходимо потому, что малая стабильность растворов меднения заставляет работать при максимальной степени загрузки ванны в подвесках закрепляют возможно больше изделий (часто расстояние между ними не превышает 10 мм). Такая плотность загрузки не удовлетворяет требованиям гальванической металлизации. [c.153]

Из вышесказанного можно сделать вывод, что техническим требованиям промышленности в большей степени удовлетворяет сернокислый электролит, из которого в широком интервале плотностей тока (1—2,5 а дм ) осаждается сплав С(1—5п постоянного состава (20—30% олова), отличающийся большей стабильностью раствора во времени и достаточно высокой рассеивающей способностью. Кроме того, этот электролит прост в приготовлении, дешев и наиболее экономически выгоден. [c.204]

Области, заключенные между бинодальной и спино-дальной кривыми и под спинодальной кривой, отвечают различной степени стабильности неравновесного раствора, находящегося в этих областях, и соответственно здесь могут проявиться различные механизмы распада неравновесного раствора на фазы. [c.84]

Если в первой стадии технологического процесса важнейшей операцией является специальная химическая обработка (травление) поверхности, так как именно она определяет величину адгезии, то во второй стадии — это химическое меднение поверхности. Оно способствует улучшению качества гальванического покрытия и тем самым уменьшению брака. В литературе, в том числе патентной, предлагаются различные рецептурные варианты растворов меднения (стр. 39). Все эти растворы, включая новейшие рецепты [19—22, 39], в большей или меньшей степени стабильны. [c.101]

Размер кристаллического зародыша (для простоты будем считать его шарообразным) связан со степенью пересыщения раствора, и между кристаллическим зародышем и пересыщенным раствором наблюдается равновесие. Особенностью такого равновесия является то, что одна из фаз находится в метаста-бильной, а другая — в стабильной области. Ширина метаста-бильной области определяется изменением размера равновесного зародыша новой фазы (от нулевого до макроскопического) и соответствующим возрастанием работы образования зародыша. Весьма удобный способ нахождения работы образования зародышей в различных условиях состоит в использовании термодинамических потенциалов. [c.10]

Мы подробно рассмотрели взаимодействие металлических катионов с водой или ионом гидроксила. Этот простейший случай осуществляется для большинства металлов только в разбавленных перхлоратных растворах и, в меньшей степени, в растворах нитратов и сульфатов. Все другие анионы способны образовывать с металлическими катионами комплексы (обычно растворимые) различной стабильности или слабо растворимые продукты, содержащие основные соли. Кроме того, многие нейтральные молекулы, особенно аммиак или замещенные аммиаки, часто дают растворимые комплексы, более устойчивые, чем комплексы с водой. Итак, во многих анодных процессах образуются растворимые комплексы или слабо растворимые продукты, не являющиеся гидратированными катионами, окислами или оксианионами. Если имеются соответствующие термодинамические данные, то для графического изображения такого рода процессов и в этом случае можно пользоваться диаграммами зависимости между равновесным потенциалом и pH [45] правда, такие диаграммы имеют значительно более сложную форму. Можно также строить аналогичные диаграммы зависимости между потенциалом и рС (где рС — отрицательный логарифм активности комплексанта) и диаграммы, иллюстрирующие устойчивость слаборастворимых карбонатов, фосфатов, основных хлоридов и т. д. Никаких новых положений здесь не вводится. Общие анодные процессы, подобные реакциям (1) — (5) (см. выше), в которых, однако, участвуют комплексанты или осаждающие анионы, могут быть обоснованы, исходя из термодинамических данных. Таким же образом из данных о переносе можно оценить их изменение при пропускании заряда. Впрочем, количественное рассмотрение сопряжено с рядом сложностей и трудностей. [c.290]

При содержании свободных гидроксильных групп в смоле менее 33% сильно ухудшается стабильность растворов смол при хранении, но слишком большое их содержание также нежелательно из-за замедления пленкообразования и уменьшения водостойкости покрытий. Стабильность растворов смол при хранении зависит также от степени полиэтерификации смолы. [c.55]

Растворы полиамидокислот можно сохранять при О в течение длительного времени без заметного изменения вязкости. Стабильность растворов в большой степени зависит от их концентрации. [c.13]

Растворы сульфата титана проявляют склонность к старению, т. е. к увеличению степени гидролиза. Большое влияние на стабильность растворов оказывает pH, как суммарный эффект действия кислотного фактора и концентрации солей титана. [c.115]

В определенной степени решению этих проблем и посвящена данная книга, в которой авторы, наряду с вопросами практического характера, хотели показать пути, по которым могут развиваться химия и технология лакокрасочных материалов, поскольку они имеют определяющее значение в решении долговременных задач. В книге освещены общие вопросы синтеза всех важнейших классов водорастворимых пленкообразователей, описаны основные типы промышленных продуктов, дана их сравнительная оценка, показаны перспективные направления в области их синтеза. Большое значение имеет рассмотрение теоретических и практических задач, связанных с разработкой и изготовлением пигментированных материалов, проблем стабильности растворов пленкообразователей и стабилизации пигментных суспензий, которые особенно актуальны для водорастворимых материалов (в отличие от органорастворимых, в кото- [c.6]

Технологические критерии качества растворителей (применительно к рабочим концентрированным растворам) основаны на легкости проведения технологического процесса. Обычно наиболее важным требованием является стабильность растворов, т. е. неизменность их свойств (вязкости, фазового состояния) во времени в достаточно широком концентрационном и температурном интервале, что позволяет вести процесс без особых затруднений даже при неизбежных в технологическом процессе колебаниях отдельных параметров. Представление о стабильности растворов в заданном интервале параметров, несмотря на свою технологическую природу, основано, прежде всего, на топологическом методе анализа фазового равновесия в поликомпонентных системах кроме того, устойчивость систем косвенно связана со степенью дисперсности (чем выше дисперсность, тем выше качество растворителя) и, наконец, чем выше степень дисперсности полимера, тем больше вероятность ь-ри условии максимального сохранения исходной полимерной стр , к-туры раствора получения пленки с максимальной проницаемостью и высокой эффективностью задержания частиц малого размера. [c.27]

В обычных условиях образуются все указанные продукты разложения, но при нагревании — преимущественно хлорноватая и соляная кислоты. На стабильность раствора хлорноватистой кислоты влияет даже перемешивание На рис. 21 показано, что при перемешивании разложение идет значительно быстрее и в большей степени, чем в спокойном состоянии. Это свойство хлорноватистой кислоты необходимо учитывать при использовании ее в производстве. [c.86]

Из полученных данных видно, что при относительно высокой степени замещения растворителя нерастворителем, не содержащим групп ОН или СООН, увеличения вязкости раствора не происходит. Таким образом, увеличение концентрации полимера в растворе по отношению к растворителю при добавке инертного нерастворителя не может оказать существенного влияния на вязкость и стабильность растворов. [c.130]

Различная степень взаимодействия присадок, приводящая в отдельных случаях к осаждению из растворов, подтверждена с помощью метода лазерной спектроскопии. Как видно из рис. 9.8, различные композиции присадок отличаются размерами коллоидных образований в масляных композициях. Знание размеров этих образований позволяет определить пути повыше шя коллоидной стабильности растворов присадок, Так, например, для повышения коллоидной стабильности присадки АБЭС, входящей в состав масла ИГС ,-38д, важно учитывать ее взаимодействие с ингибиторами коррозии. Можно предположить, что замена В-15/41 на присадку А (размеры коллоидных образований в системах 1,58 и 0,53 мкм, соответственно, рис. 9.8) повысит коллоидную стабильность раствора присадки АБЭС. Механизм действия присадки А, по-видимому, заключается в диспергировании нерастворимых ассоциатов на мельчайшие частицы, за счет чего предотвращается их коагуляция и выпадение в осадок. Более того, можно предположить, что присадка А одновременно препятствует превращению растворимых в масле продуктов окисления в нерастворимые вещества и их седиментации. Образующиеся при этом коллоидные частицы удерживаются во взвешенном состоянии в масле за счет солюбилизации. Таким образом, очевидно, присадка А обладает некоторой антиокислительной функцией. [c.274]

Наибольшее развитие в нашей стране получает производство ЖКУ состава 10—34—О (ТУ 6-08-414—78) на основе экстракционной полифосфорной кислоты со степенью конверсии (отношение РаОя поли./PaOs общ.) не менее 55%. На основе поли-фосфорной кислоты можно получать высококонцситрнрованные стабильные растворы ЖКУ с низкой температурой кристаллизации 18—20и малой вязкостью (не более 50 МПа-с при 20"С). [c.338]

Изучалось [72] гидрирование некоторых сернистых соединений (в виде растворов в нефтяной фракции) на дисульфиде молибдена при 230°, продолжительности опыта 2 часа, начальном давлении водорода 30 ат. Степень обессеривания раствора бен-золтиола достигала 94% бензолтиол оказался менее стабильным, чем этантиол и З-метил-1-бутантиол. Стабильность дибензил-, диаллил-, ДИЭТИЛ-, динропил- и диизоамилсульфидов по отношению к обессериванию методом гидрогенизации возрастает в последовательности их перечисления. За исключением дибеизпльного производного, сульфиды значительно более стабильны, чем тиолы. [c.373]

Экспериментальные условия, принятые в этом исследовании, были аналогичны условиям обработки сточной воды, при которой может протекать реакция фосфатного замещения. Ликиа и Стамм [53] установили, что фаза фосфата кальция может дать центр кристаллизации на субстрате карбоната кальция. Как следует из материала, обсужденного ранее, такая фаза образуется при гораздо более высоких степенях пересыщения растворов фосфата кальция, чем те, которые использованы в данном исследовании. Действительно, Фергюсон и Мак Карти [7] показали, что заметное ингибирование роста кристаллов карбоната кальция могло сопровождаться образованием фазы фосфата кальция в растворе, сильно пересыщенном относительно как карбоната, так и фосфата кальция. В ходе самопроизволь-иого осаждения карбоната кальция из сильно пересыщенных растворов сложного состава [54, 56] ингибирование образования кальцита может наступить после того, как в растворе образовались стабильные центры кристаллизации. Например, тот факт, что ион магния не влияет на скорость роста кристаллов арагонита [56], позволяет сделать заключение, что кристаллическое строение самопроизвольно осаждающегося карбоната кальция может быть отрегулировано скоростью роста кристалла, установившейся после образования центров кристаллизации. Одкако в наших экспериментах по росту затравочного кристалла магнийсодержащая фаза на поверхности затравочных кристаллов кальцита не образовывалась даже тогда, когда ион магния мог заместить ион кальция в решетке кальцита с незначительным кристаллографическим искажением. Растворы, содержащие высокие концентрации иона магния, были пересыщенными по отношению к термодинамически устойчивому смешанному карбонату (доломиту), но даже в этих растворах концентрация иона магния оставалась практически неизменной в течение всей реакции кристаллизации. Такое наблюдение подтверждает механизм ингибирования, в основе которого лежит поверхностная адсорбция, что иллюстрируется изотермой адсорбции Ленгмюра. Это также согласуется с данными Берке-ра [56], который обнаружил включение ионов магния в растущие затравочные кристаллы кальцита только после длительного периода кристаллизации (10—50 ч) из сильно пересыщенных растворов (например, 0,50 М Na2 Oз-f 0,50 М СаСЬ). [c.44]

Величина глиноемкости в основном зависит от типа ПАВ, содержащегося в системе, водосодержания и активности водной фазы. Наличие в растворе избытка ПАВ — гидрофобизаторов позволяет обеспечить высокую степень глиноемкости. Растворы с хорошо сбалансированной агрегативной стабильностью устойчивы к поступлению гидрофильного наполнителя до 60 % и выше, вплоть до полной потери раствором подвижности, но обращения фаз при этом не наблюдается. [c.191]

Абсолютно сухая аскорбиновая кислота стабильна на воздухе, свету и при высоких температурах, в присутствии же влаги в водных растворах легко окислается (процесс каталитически ускоряется в присутствии ионов тяжшых металлов и под действием УФ-лучей). Чем выше степень разбавления раствора, тем быстрее наступает разложение. В водных растворах препарат обладает сильными восстановительными свойствами. Окислительные и восстановителшые свойства определяют ее важнейшую функцию как витамина в живом о >га-низме. Окислительно-восстановительный потенциал при pH 4,0 и при 3 С равен -f0,166 В. [c.45]

Увеличить стабильность растворов Н2О2 можно путем введения кислот (серной, фосфорной, пирофосфорной, соляной, щавелевой) для поддержания pH растворов в пределах 1—3. Кислота снижает степень диссоциации пероксида водорода, что приводит к повышению ее стабильности. Уксусная кислота повышает стабильность Н2О2 лишь при добавлении в достаточно большом количестве. Фосфорная и бензойная кислоты, по-видимому, обра- [c.142]

При таком элементарном электрохимическом акте возможен переход одновременно только одного электрона с образованием в большей или меньшей степени стабильного продукта. В том случае, когда этот переход не снижает в значительной мере разности потенциалов между отрицательным электродом и положительным атомом в молекуле восстанавливающегося вещества, непосредственно после первого происходит переход второго электрона и т. д. Если эти процессы проходят непосредственно один за другим без необходимости значительного повышения потенциала элек-трода, то на полярограмме образуется одна и-электронная волна. Наклон волны определяется степенью необратимости процесса на электроде. Приходится предположить, что присоединение протона является стадией, снижающей энергию активации элементарного акта передачи последующего (как и первого) электрона. Так как в первичной стадии реакции принимают участие ионы водорода, то концентрация их определенным образом сказывается на потенциале восстановления органических веществ — они смещаются к положительным значениям при увеличении кислотности раствора. [c.12]

Широко распространен метод стабилизации воды полифосфатами. Их действие подобно действию защитных органических коллоидов природной воды. Адсорбируясь на поверхности зародышевых кристаллов карбоната кальция, фосфаты тормозят дальнейший их рост и тем самым способствуют увеличению степени пересыщения раствора по СаСОз. При дозах фосфатов от 0,5 до 2 мг/кг не происходит умягчения воды, а наблюдается лишь задержка кристаллизации карбоната кальция. Существует предельное пересыщение, превышение которого ведет к нарушению стабильности это предельное пересыщение зависит от природы применяемого реагента. При прочих равных условиях оно больше у полифосфатов, таких, как гексаметафосфат натрия (МаРОз)б, триполифосфат ЫзбРзОю, тетраполифосфат 1 абР401з, и меньше у ортофосфатов натрия. [c.250]

С повышением степени нейтрализации смолы азотистыми основаниями водоразбавляемость ее и стабильность растворов при хранении увеличивается. Оптимальная величина pH смолы находится в пределах от 6,9 до 7,5. При более высоком значении pH резко ухудшается стабильность раствора, так как ускоряется гидролиз и происходит разрушение сложноэфирных связей [c.56]

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]

Прежде всего следует остановиться на самом понятии стабильности пересыщенного раствора. Шлыковым и Горбачевым [2], а также Товбиным и Красновой [3] за меру стабильности пересыщенных растворов принимается то относительное пересыщение, начиная с которого сразу же наступает спонтанная кристаллизация. Другими словами, мерой стабильности раствора является то предельное пересыщение, при котором латентный период кристаллизации [5] равен нулю. Величина предельного пересыщения в значительной степени зависит от степени предварительной очистки растворов, от скорости охлаждения раствора и т. п. Указанные факторы непосредственно с природой кристаллизующегося вещества не связаны, особенно первый из них, влияние которого на экспериментально получаемые значения предельного пересыщения наиболее существенно. Если учесть, что степень очистки раствора является величиной относительной (она может быть лучше И.ПИ хуже, но не может быть полной), то и сами величины предельных пересыщений естественно считать тоже относительными. Действительно, предельные пересыщения, найденные в более ранних исследованиях [1, 3, 4], оказались, например, меньше, чем у Шлыкова и Горбачева [2]. Стало быть, можно ожидать, что если произвести более глубокую очистку кристаллизуемых веществ и растворителей, то будут получены еще большие величины. Таким образом, проблема оценки стабильности растворов выглядит более сложной, чем это казалось. Она, видимо, не может быть решена только путем наблюдения за началом спонтанной кристаллизации солей в процессе охлаждения их растворов. К тому же следует отметить, что проведение экспериментов при больших пересыщениях всегда сопряжено с большими ошибками. В меньшей степени от чистоты исходных веществ зависит кристаллизация при сравнительно небольших пересыщениях, при которых длительност латентных периодов выражается по крайней мере в часах. Поскольку протяженность этих периодов связана с пересыщением [5], путем экстраполяции могут быть определены значения пересыщений, при которых кpи тaллизaциi начинается мгновенно, и те, при которых она практи чески совсем не идет. Наиболее полно стабильность пере [c.4]

Промежуточные продукты реакции хорошо растворимы в ДМАА с образованием стабильных растворов. Волокна из растворов промежуточных продуктов формуют по сухому опособу. После отмывки от растворителя и сушки волокно вытягивают при 250—275 °С на нагретой поверхности, и в процессе термической вытяжки происходит непосредственно образование тиадиазольного цикла. В отличие от образования оксадиазольного цикла тиадиазольный цикл замыкается очень быстро и степень циклизации оказывается высокой [230 54, с. 121]. Физико-механические свойства поли-1,3,4-тиадиазольного волокна приведены в табл. 4.48. [c.183]

Органические клеи характеризуются наличием активных полярных групп, таких, как гидроксильные, карбонильные, аминогруппы и др., которые способны образовывать водородные связи со склеиваемой поверхностью. Все эффективные неорганические клеи-цементы характеризуются 1) более или менее неупорядоченными структурами или склонностью к образованию неупорядоченной структуры с энергией, приблизительно равной энергии кристалла 2) образованием водородных связей. Это верно для кислых фосфатов, которые являются хорошими клеящими материалами, и для основных продуктов твердения портландцемента, образующихся при гидратации Са25104 и Саз5105. Продукты гидратации цемента имеют более кристаллический характер и образуют меньше водородных связей, чем фосфаты, при высушивании вязких растворов которых образуется прочный некристаллический материал. Степень стабильности некри- [c.34]

Реакционная способность аминоформальдегидных олигомеров при формировании покрытий уменьшается с увеличением степени этерификации и длины алкильной группы использованного спирта. В процессах пленкообразовании олигомеры с высоким содержанием гидроксиметильных групп и низкой степенью алкоксилирования легко вступают в реакции самоконденсации и соконденсации и обеспечивают получение твердых, стойких к влаге и растворителям покрытий. Эти реакции катализируются кислотами, что позволяет снизить температуру и продолжительность отверждения. Однако использование катализаторов в композициях с олигомерами первой и второй групп резко снижает стабильность растворов при хранении и приводит к образованию более хрупких покрытий. Увеличение степени алкоксилирования позволяет получать покрытия, сочетающие хорошую эластичность с относительно высокой твердостью, хорошей адгезией и сопротивлением ударным воздействиям. Такие олигомеры с высокой степенью алкоксилирования относительно стабильны как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов [40—42]. [c.31]

Свойства таких пленкообразователей определяются соотношением масляного и олигомерного компонентов в их составе, а также степенью малеинизации. Увеличение доли олигомерного компонента приводит к уменьшению бромного числа пленкообразователя и снижению его реакционной способности, а также к уменьшению кислотного числа вследствие протекания реакции поликонденсации. Увеличение степени малеинизации также нежелательно как с точки зрения ухудшения защитных свойств покрытий, так и вследствие того, что возрастает содержание свободного малеинового ангидрида. При содержании фенолоальдегидного олигомера в составе пленкообразователя более 20 % ухудшаются технологические свойства материала из-за значительного роста вязкости растворов повышается также вероятность желатинизации реакционной массы при синтезе. Кроме того, при одной и той же степени малеинизации при увеличении содержания олигомера требуется больше нейтрализующего агента для достижения растворимости в воде, а это снижает стабильность растворов и ухудшает процесс электроосаждения покрытий. [c.41]

Протекание реакций гидролиза и аминолиза в процессе хранения водных растворов пленкообразователей, приводящее к изменению состава олигомерных молекул, оказывает влияние не только на стабильность раствора, но и на физико-механические и защитные свойства формирующихся из них покрытий. Показано [30], что для стиролизованных малеинизированных эфиров пентаэритрита и жирных кислот таллового масла при степени омыления, превышающей 11 %, происходит значительное ухудшение этих показателей. По сравнению с поликонден-сационными пленкообразователями полимеризационные значительно меньше подвержены гидролизу. Несмотря на сравнительно легкую гидролизуемость производных (мет)акриловой кислоты и винилацетата, их сополимеры характеризуются высокой стабильностью в щелочных средах [78]. Наибольшей стойкостью к омылению отличаются полимерные производные метакриловой кислоты. В отличие от алкидных пленкообразователей наибольшая стабильность и минимальная вязкость водных растворов акриловых пленкообразователей достигаются при использовании в качестве нейтрализующего агента триэтиламина. [c.90]