Реакция контактного обмена

Аналогичный подход применим и в случае цементации. Следует учитывать однако, что при коррозии на каждом из металлов реализуются и анодные (растворение металла) и катодные (восстановление присутствующих в растворе окислителей) реакции, в то время как при цементации на анодных участках происходит только растворение Мь а на катодных — осаждение Мг. Таким образом, уравнение (37) является лишь частным случаем уравнения (90), а контактный обмен — частным случаем контактной коррозии металлов. [c.150]

Реакция изотопного обмена между водородом и парами воды протекает медленно и существенно ускоряется в присутствии катализаторов (никель, нанесенный на окислы алюминия или хрома). Этот процесс каталитического изотопного обмена (КИО) проводят в контактных аппаратах в присутствии большого количества водяного пара. Для снижения расхода пара процесс КИО обычно дополняют фазовым изотопным обменом (ФИО), при котором изотопный обмен происходит между жидкой водой и ее парами. Это позволяет в процессе КИО обогащать дейтерием пары [c.128]

После сожжения органического вещества, содержаш,его серу, в экстракте (после обработки) этого катализатора можно определить сульфат-ионы осаждением их в виде сульфата бария. По сравнению с обычно применяемыми методами этот метод имеет, однако, единственное преимущество, заключающееся в наиболее быстром сожжении. Поэтому был разработан другой способ, который и будет здесь подробно описан [77]. Продукт выщелачивания контактной массы после сожжения содержит всю серу в виде сульфатов серебра и двухвалентного марганца. Если подействовать на нейтральный раствор этих сульфатов двуокисью марганца и перекисью водорода, то произойдет обменная реакция между ионами серебра и марганца по уравнению [c.325]

Отмеченная на стр. 217 обменная реакция осаждения из расплавов менее благородного металла — хрома — на более благородном металле — железе — вызывается вторичными (сопутствующими) факторами. Это можно объяснить, если учесть суммарное изменение энергетического баланса системы. При высоких температурах одновременно с контактным осаждением происходит диффузия осажденного металла в субстрат и образование твердого раствора или интерметаллида. В итоге убыль свободной энергии системы при втором процессе может перекрыть энергетическую невыгодность первого процесса. В общем же надо иметь в виду, что одни термодинамические прогнозы недостаточны для суждения о конкретной реальности процессов. Необходимо принимать во внимание кинетические факторы. [c.226]

Из данных табл. 1 видно, что газообразный кислород также немного изменил свой изотопный состав в направлении приближения к составу воды. Это указывает на медленный обмен в присутствии продуктов коррозии, которые играют роль контактных катализаторов или участвуют в промежуточных реакциях, ведущих к обмену. [c.226]

Сделаны первые попытки создания радикально-цепной теории, основанной на трактовке активных центров как свободных валентностей [58, 2] и на механизмах полупроводникового катализа. Влияние контактных реакций на орто-шра-превращение водорода и изотопный обмен целыми радикалами при этих реакциях [59] указывают на существование лабильных радикалов или радикалоподобных форм при классическом органическом ка-та лизе. В то же время делается очевидным, что как и в гомогенном катализе, в жидкостях в качестве отправного элементарного акта чаще, чем образование обычных ковалентных связей и переход электронов, происходит образование лабильных комплексов присоединения со всем широким набором химических связей, встречающихся в электронной химии лигандов и твердых тел. Дальнейшая конкретизация структуры и свойств этих соединений и изучение закономерностей химии двухмерных поверхностных координационных соединений — задача ближайшего времени. Вторая актуальная задача — установление роли свободных радикалов и цепных реакций в осуще- [c.511]

Желательно, чтобы обмен тепла между контактной массой (катализатор 4-теплоноситель) и реакционными газами протекал при небольших колебаниях температуры катализатора в начале и конце периода дегидрирования. Естественно, что эти колебания температур зависят от принятой по режиму продолжительности периода дегидрирования. Так, например, при длительности периода дегидрирования 8—9 мин колебания температуры в течение периода дегидрирования составляют 30 °С, а при продолжительности периода дегидрирования 5 мин—только 10 °С. Желательным было бы проведение процесса изотермически, с максимально возможным приближением к оптимальной температуре реакции. Периоды реакции в этом процессе должны быть короткими, так как выход дивинила начинает падать по достижении максимума, который при нормальных рабочих условиях дегидрирования наступает приблизительно на четвертой минуте. С другой стороны, процессы продувки между периодами реакции и регенерации должны быть по возможности длительными во избежание потери продукта вследствие недостаточной продувки. Для продувки как до, так и после реакции требуется продолжительность не менее 1,5—2 мин. [c.123]

С целью установления возможности реализации низма контактного плавления в механохимических i ях нами был взят ряд обменных реакций типа АХ + [c.227]

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

По Тамману, для того чтобы началась реакция спекания и на контактах между частицами возникла атомная связь (см. выше), необходимо нагреть порошок твердого вещества до определенной минимальной температуры, характерной для данной однокомпонентной системы. При этом подвижность атомов или атомных групп в кристаллическом твердом веществе должна достигнуть величины, достаточной, чтобы начался обмен местами, т. е. спонтанное изменение геометрического положения структурных единиц. Основная идея которая вытекала из учения Таммана о кинетических условиях образования кристаллических растворов металлов, привела его к выводу (см. В. I, 18), согласно которому ато.мы и молекулы должны колебаться около своих структурных положений равновесия с такой силой, что значительная часть их в состоянии поменяться своими местами с окружающими атомами или молекулами. Поэтому, они могут вступать в химическую реакцию со своими соседями через контактные мостики в агрегате порошка, обмениваясь местами с посторонними атомами И молекулами, что должно сопровождаться образованием новых соединений. Ниже температуры начала реакции этот обмен местами настолько незначителен, что скорость реакции в твердом состоянии практически не заметна. [c.692]

Если ионы металла Мг восстанавливаются до нулевой валентности с одновременным переходом М1 в ионное со- стояние, то такой процеос принято называть цементацией или контактным обменом. В простейщем случае, когда Мг выделяется в виде осадка на поверхности Мь реакцию цемента -ции можно оети сать следующим уравнением [c.113]

Рис. 3 Анодная /) и катодная (2) поляризационные кривые частных электродных процессов при контактном обмене а—скорости обэих реакций лимитируются электрохимическими затруднениями

В этом смысле цементация ближе к питтинговой коррозии, где анодом локального гальванического элемента служит активная поверхность металла в питтияге, a катодом — пассивная поверхность этого же металла [124, 125]. Здесь, как и при контактном обмене, проникновение электролита к аноду затруднено и электродные реакции идут на р азных участках. Анодное р астворение металла происходит в питтинге, а катодное восстановление кислорода ил и других окислителей (Ре +, Н +) —на поверхности окисной пленюи. [c.136]

Контактный обмен близок по своей природе и к процессу щелевой коррозии биметаллических систем, где особенности электрохимического поведения металлов обусловлены в основном различиехМ в условиях П одвода к ним коррозио1нной среды. Анодное растворение металла происходит в зазоре, а катодная реакция деполяризации протекает на внешней сто- [c.136]

Восстановление цементируемого компонента до ионов низшей валентности, образующих нерастворимые основные соединения при данном pH, снижает выход металла по току. Кроме того, осаждение в порах осадка ооноюних соединении восстанавливающегося или окисляющегося металла тормозит и анодную реакцию цементации. В этих случаях введение дополнительного количества кислоты ускоряет контактный обмен [61, 87]. [c.153]

Увеличение электропроводности раствора ускоряет контактное осаждение металлов [5, 421, если noBepxiHo Tb электрода не эквипотенциальна я ток цемеитацнонных пар изменяется в соответствии с формулой (33). Однако повышение электропроводности аа счет содержания в растворе жслоты иногда оказывает и обратное действие вследствие возникновения побочной реакции выделения водорода. Введение других соединений для снижения сопротивления электролита также м ожет затормозить контактный обмен, так как при этом увеличивается ионная сила раствора и активности реагирующих металлов могут измениться таким образом, что разность равновесных потенциалов катода и анода уменьшится [43]. [c.155]

Механизм поступления питательных веществ в растения представляет собой весьма сложный процесс и еще недостаточно изучен. В основном он осуществляется в результате обд1ена между ионами почвенного раствора и теми ионами, которые находятся в поверхностных слоях растительных корневых клеток. Такая контактная обменная реакция между почвенным раствором и корневыми клетками обеспечивает растениям возможность извлекать питательные вещества из почвенного раствора слабой концентрации и сосредоточить их внутри организма в больших размерах. [c.33]

Катионы расположены в порядке их возрастающей поляризуемости. Так как обменная реакция между глиной и солями металлов обратима, результаты могут рассматриваться только как качественные. Тем не менее они указывают на то, что с ростом поляризуемости адсорбированного катиона начальный контактный угол возрастает и что на глине, обработанной солями свинца и ртути, он приближается к контактому углу для поверхности, обработанной лаурил-амииом. Это можно объяснить снижением свободной поверхностной энергии твердого тела в результате поляризации ионов и поверхность становится более нейтральной. [c.67]

Если замедленной стадией цементации является электрохимическая реакция, то перемешивание де оказывает влияния iHiai ее скорость [661. В условиях аиодио го диффузионного контроля ток контактного обмена обусловлен микродиффузией продуктов реакции в порах осадка и также ие зависит от перемешивания [481. Если коятактныи обмен сопровождается процессом восстановления кислорода, то перемешивание увеличивает скорость этого процесса и снижает количество восстановившегося металла. [c.155]

Контактная эписегрегация. Такой захват может протекать на молекулярно-гладкой и шероховатой поверхностях. В первом случае примесь может скапливаться в приповерхностном монослое А жидкости и в приповерхностном монослое S твердой фазы. Слои А иS, как правило, неоднородны. Обычно их рассматривают как сумму нескольких типов сорбционных центров (центры на террасах, торцах и на изломах ступеней), причем каждый из таких типов характеризуют особым составом и структурой ближайших координационных сфер молекул, занимающих эти центры. Центры каждого типа могут заниматься молекулами всех компонентов системы, что приводит к конкуренции за места в слоях А и S. Однако часто сорбционные центры обладают повышенной активностью по отношению либо только к примеси, либо как к примеси, так и к кристаллизанту. В первом случае преобладающим при соосаждении является процесс, близкий к образованию поверхностных координационных соединений, во втором — близкий к обменной химической реакции. Например, локализация примеси в узловых положениях двумерной решетки слоя S носит обменный, а в его люждоузлиях — координационнохимический характер. [c.40]

Процесс ионного обмена осуществляется по схеме непрерывного действия в контактной колонне с пятью секциями [99], разделенными перфорированными перегородками и оснащенными перемешивающими лопастями. Такой метод используется для приготовления цеолита (PЗЭ)Y из NHt-формы и обеспечивает полное использование из раствора соли (РЗЭ)С з и образующегося при реакции NH4 I. Одновременно регулируется степень обмена одного катиона другим, что важно для приготовления катализатора. Кроме того, используется возможность проводить катионный обмен в суспензии цеолита с матрицей (SiOg и др.). [c.36]

Частицы со слабым взаимодействием изучены гораздо меньше. Это объясняется тем, что для твердого состояния получаются спектры, содержащие одни широкие синглетные линии, а жидкофазные спектры характеризуют только анионы, откуда следует, что обмен происходит медленно. Такой медленный обмен можно объяснить, если две л-системы удерживаются под прямым углом одна к другой, что приводит к нулевому нерекры-ванию [149] (см. контактный ионный кластер IX). К сожалению, это означает, что соответствующие спектры практически ничем не отличаются от спектров ЭПР простых анионов. Возможно, единственной особенностью таких спектров является проявление в них сверхтонкого взаимодействия с двумя эквивалентными катионами. Оно вполне может быть обусловлено наличием ионных тройников М+А М+, которые мы обсуждали в разд. 2.5, 4.2 и 4.3. Однако, чтобы это действительно было так, требуется большой избыток катионов, который, вероятно, обеспечивается в результате реакции разложения, поскольку свободные анионы обнаружены не были. Как отмечалось ранее, Хирота [22], который предложил структуру (М+Л )2, полагает, что молекулы растворителя участвуют в образовании таких структур, расталкивая анионы (схема XI). [c.278]

Гидролиз этилсиликата производился при температуре кипения образующегося спирта. После окончания реакции полученный этиловый спирт фракционировался и перегонялся над металлическим натрием. Затем пары спирта гидрировались. Смесь их с водородом пропускалась вначале над раскаленным никелем и платинированным кварцем, а затеял над торированным никелем при 340°. Применявшийся водород проходил тщательную очистку от всех примесей (контактные яды и кислород). Полученная при гидрировании вода очищалась по способу, примененному в обменных опытах. Образовавшаяся при гидролизе ацетилсиликата уксусная [c.1538]

История контактного и системного инсектицида рогора очень интересна. В 1948 г. фирма Америкен цианамид компани взяла патент в США [1], ФРГ [2] и других странах на реакцию обменного разложения амида хлоруксусной кислоты и щелочных солей 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот. Соединение, ставшее позднее известным под названием рогор, не упомянуто в описаниях приведенных патентов. От своего патента в Италии фирма Америкен цианамид компани вскоре отказалась, после чего в лабораториях фирмы Монтекатини проводились детальные исследования инсектицидного действия [3] продуктов реакции амидов хлоруксусной кислоты со щелочными солями диалкилдитиофосфорных кислот. Эти исследования показали, что особенно перспективными инсектицидами являются следующие [3] [c.139]

При образований отрицательно заряженных тройников из других анионов реакция У1 —по-видимому, ае имеет существенного значения. На это указывает тот факт, что с увеличением концентрации соли скорость ионизации РЬ2СНВг стремится к нулю. На том же основании можно считать, что реакции У1Г- Шу, и УП —Шу также не имеют места, во всяком случае ддя анионов 01 , Вг , 3 и НОд .- Основным результатом образования тройников в этом случае будет снижение концентрации П и таким образом подавление реакций П- Ш. По существу образование У1 можно рассматривать шк. процесс стабилизации исходной ионной пары П (образование ионного тройника снижает энергию систеш ). Стабилизирующий эффект солей должен возрастать за счет равновесного превращения У1 в УП и У . Контактный анионный тройник У может подвергаться последующим превращениям - распадаться с образованием исходной ионной пары П и ионной пары П . Последняя ионная пара может захлопываться в ковалентный продукт (обмен аниона), переходить в Шу и превращатьс.ч в частично сольватно-разделенный тройник У1 , который может находиться в равновесии с ионными тройниками УТГ и У7 или распадаться с образованием Пу или Ш . Накопление 1у могло бы привести к ускорению (у = МОд, "3 ) или замедлению (у =01 ) общей скорости реакции за счет изменения природа субстрата. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология