Влияние различных факторов на чувствительность реакции

Наибольшее распространение получила реакция Фуджнвара, заключающаяся во взаимодействии галогенпроизводного с пиридином и щелочью. Эта реакция, не дававшая во многих случаях воспроизводимых результатов, была впоследствии уточнена Кенигом и Цинке, показавшим, что при взаимодействии галогенорганических соединений с пиридином образуются соли пиридиния, гидролиз которых протекает с расщеплением пиридинового цикла. Продукты расщепления в кислой среде выделяют глутаконовый альдегид, конденсирующийся с ароматическими аминами с образованием полиметиновых красителей. В результате изучения условий аналитического применения реакции Кенига — Цинке для определения микрограммовых количеств галогенпроизводных алифатических, ароматических и циклических соединений в воздухе было установлено влияние различных факторов на чувствительность реакции и изысканы наиболее благоприятные условия определения. Примеры практического применения реакции образования полиметиновых красителей.и характеристика получаемых продуктов взаимодействия алифатических галогенорганических соединений по этой реакции рассмотрены в руководстве [c.67]

Влияние различных факторов на чувствительность реакции [c.97]

Знание величины выхода люминесценции и влияния различных факторов на эту величину имеет очень большое значение для люминесцентного анализа. Очевидно, что чем больше выход люминесценции для какого-то определенного вещества, тем чувствительнее аналитическая реакция, основанная на использовании излучения этого вещества. [c.145]

С лучшими реактивами нами изучалось влияние различных факторов на чувствительность реакции избытка реактива, времени экстрагирования, температуры. Состав образуюш ихся солей, определенный методами Остромысленского — Жоба и сдвига равновесия, для всех случаев соответствует соотношению молярных количеств реагирующих компонентов, равному 1 1. [c.262]

Значительная часть исследовательских работ посвящена изучению влияния различных факторов на чувствительность реакций борной кислоты с кармином, хинализарином, диантримидом и куркумином. [c.50]

Сенсибилизация — противоположность иммунизации — представляет собой реакцию на самые различные чужеродные вещества, причем одновременно могут оказывать влияние самые различные факторы индивидуальная конституция организма и его состояние в данный момент, а также свойства данного вещества. Пчеловоды, как правило, приобретают иммунитет к пчелиному яду, но, если очень чувствительного человека пчела или оса ужалит всего лишь один раз, это может настолько сильно сенсибилизировать его, что при повторении такого же случая спустя 3—7 дней может через несколько минут наступить смерть от анафилактического шока. [c.129]

Вместе с тем все перечисленные факторы, конечно, не могут иметь равного значения, не говоря уже о том, что факторы подгрупп Б в группах I, [I и IV зависят от факторов подгрупп А. Степень их отнощения к изучаемому взаимодействию можно установить лишь после выявления сущности и химического характера этого взаимодействия. Так, закономерно, что для цветных реакций имеют основное значение все факторы, связанные с цветностью, и меньше остальные для весовых определений— те, которые связаны с влиянием на растворимость, и т. п. При этом степень влияния каждого из этих факторов, т. е. получаемый при их изменении эффект, устанавливают посредством определения чувствительности и избирательности соответствующей аналитической реакции. Методы определения этих показателей, естественно, различны в зависимости от характера реакции и способа их выражения, но, во всяком случае, они являются конечными критериями при оценке влияния каждого фактора. [c.154]

АПМ определяется различными факторами (природой переходного металла, алкильных групп, растворителя), влияние которых должно явиться объектом дальнейших исследований. Поскольку во многих, если не в большинстве, случаях распад АПМ сопровождается очень малым выходом свободных радикалов, изучение механизма их образования требует весьма чувствительных методов исследования. Своеобразным и высокочувствительным индикатором является реакция радикальной нолимеризации. В самом деле, на образование одной макромолекулы со степенью полимеризации 1000 требуется всего 1 или (при рекомбинационном обрыве) 2 свободных радикала. Отсюда следует, что чувствительность обнаружения радикалов по продукту полимеризации оказывается повышенной в 500—1000 раз по сравнению с продуктом обыкновенного химического превраш ения. [c.211]

Температура влияет на все процессы жизнедеятельности растения. На температурной кривой имеются три основные точки фотосинтеза минимум, оптимум, максимум. Прн повышении температуры до 25—35 °С интенсивность фотосинтеза увеличивается. Это свидетельствует о том, что фотосинтез включает не только световые фотохимические, ио и обычные ферментативные биохимические реакции, которые не требуют света. Четкое влияние температуры на фотосинтез можно наблюдать только при высокой интенсивности света, что обусловлено фотохимической и ферментной системами, имеющими различную мощность, продуктивность и пропускную способиость. Кроме того, изменение температурного режима не оказывает заметного влияния на скорость фотохимических реакций, тогда как темновые ферментативные реакции чувствительны к ним. При этом потенциальная мощность и продуктивность фотохимических систем выше, чем пропускная способность ферментной системы. Поэтому при низкой интенсивности света фотосинтез лимитируется главным образом функционированием фотохимической системы, а при высоких— ферментных систем, для которых температура является одним из важных факторов. [c.215]

Реакция полимеризации непредельных соединений очень чувствительна к действию различных физических и химических факторов, под влиянием которых может происходить ускорение или замедление процесса роста цепи. [c.194]

Знание величины выхода люминесценции и влияние различных факторов на эту величину имеет очень большое значение для люминесцентного анализа. Очевидно, что чем больше выход люминесценции для какого-то определенного вешества, тем чувствительнее аналитическая реакция, основанная на использовании излучения этого вещества. И вполне понятно, что из ряда условий, определяющих выход люминесценции, химнком-аналитиком должны быть выбраны такие, при которых выход максимален. [c.23]

Влияние различных факторов на чувствительность реакций рассматривается в книге И. М. Коренмана, Микрокристаллоскоошя, Госхимиздат, 1947. (Прим. ред.) [c.49]

Влияние различных факторов на активность пленок по кислороду аналогично указанному в 7. Так, если распылять барий на подложку, нагретую до 200° С, скорость реакции (при 20° С) опадает на 30%. Прогрев пленки, сконденсированной при 23° С, в течение получаса при 105° С уменьшает ее истинную поверхность с 12 до 10 см /см [Л. 106]. Напыление бария на слой ВаО не влияет на активность, но если в качестве подложки использовать смесь BaOxSrO, полученную разложением двойного карбоната, то скорость поглощения кислорода возрастает примерно впятеро. Как показали эксперименты с использованием чувствительных радиометрических и тепловых манометров, электронный разряд в кислороде почти не сказывается на поглощении его барием. [c.73]

На возможность колориметрического определения ниобия по его реакции с роданидом в солянокислых растворах, содержащих хлорид олова (II) и винную кислоту, впервые указали Л. Н. Моньякова и П. Ф. Федоров По их наблюдениям образующееся в этих условиях соединение экстрагируется эфиром, и содержание ниобия можно определить по интенсивности желтой окраски эфирного слоя. Механизм этой реакции и влияние на нее различных факторов, подробно изученные И. П. Алимариным и Р. Л. Подвальной , рассмотрены ниже. Титан также дает окрашенный в желтый цвет роданидный комплекс, но чувствительность реакции на титан во много раз меньше, чем на ниобий, и при соотношении ] Ь Т1 = 1 30 еще возможно достаточно точное определение ниобия при условии, если концентрация Т10г в анализируемом растворе не превышает 0,3 мг в 10 мл. Тантал в условиях определения ниобия дает с роданид-ионами бесцветный комплекс. Определению ниобия мешают молибден, фольфрам, уран, ванадий, железо, хром, кобальт, медь, золото и платина, образующие в этих условиях окрашенные соединения с роданидом. При экстрагировании эфиром устраняется влияние хрома, урана, железа и меди, которые остаются в водном слое. Совместно с ниобием эфиром извлекаются окрашенные роданиды молибдена, вольфрама, титана, кобальта и йлатины. Соединения золота, селена и теллура восстанавли-. ваются до элементарного состояния и покрывают стенки сосуда, что мешает наблюдению окраски ниобиевого комплекса. [c.689]

Выход люминесценции дискретяых центров. Знание вел1ич ииы выхода и влияния на нее различных факторов имеет большое значение для люминесцентного анализа. Очевидно, чем больше выход люминесценции для определенного вещества, тем чувствительнее аналитическая реакция, основанная на использовании его излучения. Вполне понятно, что из ряда условий, определяющих выход люминесценции, химиком-аналитиком должны быть выбраны такие, при которых выход максимален. [c.54]

НОЙконцентрации), а затем с раствором формальдегида (0,1 мл 36%-кого формалина), то образуются окрашенные веш ества неизвестного строения. При этой реакции, которую обычно называют формолитовой реакцией, по интенсивности окраски можно приблизительно судить о количестве ароматических углеводородов в исследуемом образце. Этот метод ненадежен для количественных определений, так как на оттенок и интенсивность окраски оказывают заметное влияние несколько факторов время стояния, интенсивность взбалтывания, концентрация кислоты и формальдегида. Кроме того, при проверке этой реакции на чистых углеводородах было замечено, что известное влияние оказывает тип присутствующих ароматических углеводородов. В частности, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями, подобные додецилбензолу, заметно не окрашивают кислотный слой. Несмотря на указанные ограничения, этот метод весьма полезен как качественная проба на отсутствие ароматических углеводородов в нефтяных фракциях. Применяя растворы ароматических углеводородов в различных нефтяных фракциях с известной, но неодинаковой их концентрацией, авторы нашли, что во всех случаях безусловно можно обнаружить присутствие 0,1% ароматических углеводородов. Опыт показал, что существует очень незначительная вероятность того, что какой-либо ароматический углеводород окажется не чувствительным к формолитовой реакции. Авторы применяли эту реакцию, чтобы удостовериться в полном удалении ароматических углеводородов при гидрогенизации (см. стр. 267). [c.174]

Следует, однако, отметить, что прп термическом разложении ацетилена смена направления протекания процесса происходит довольно плавно, что связано со спецификой механизма этой реакщш. Это проявляется в том, что в весьма широких интервалах температур (500—2500° С) процесс (во всяком случае его начальная стадия) описывается кинетическим уравнением второго порядка, а первичным продуктом превращения ацетилена является винилацетилен [66] или диацети.пен [67], которые могут взаимно превращаться [66]. Из сопоставления констант скорости второго порядка распада ацетилена, представленных в табл. VI.1 (см. стр. 440), видно, что для ацетилена не наблюдается монотонного уменьшения энергии активации его распада с увеличением температуры выше 1000° С, которое характерно для термического разложения этана и этилена. Все же значительный разброс энергий активации, достигающий 20 ккал/моль, а также разброс предэкспоненциальных множителей приводит к тому, что, экстраполируя ряд данных в широких интервалах температур, можно получить значения, различающиеся на несколько порядков. Также на несколько порядков различаются некоторые значения констант скорости, измеренные при близких температурах [68—71]. Такая невоспроизводимость может свидетельствовать о чувствительности реакции термического распада ацетилена к действию различных факторов влиянию величины и характера поверхности, примесей, содержащихся в исходном ацетилене, добавок, продуктов реакции и т. д. Данные о влиянии величины поверхности на скорость реакции противоречивы. Возрастание величины поверхности (или SjV) в одних случаях приводило к значительному увеличению скорости реакции [70], в других — к некоторому замедлению реакции [72, 73]. Наконец, согласно работам [68, 74] увеличение соотношения SjV не влияет на скорость реакции. Обработка стенки реактора (например, КС1, НС1, НВг) в одних случаях влияла на скорость реакции [72, 75], в другпх нет [68]. [c.663]

Чувствительность реакций обычно определяют в плоскодонных пробирках в одной из них содержится контрольный раствор, в другой — различные количества вещества, дающего окрашенный продукт с реактивом. Для освещения применяют белый свет (дневной свет, отраженный от белой поверхности). Должно быть точно определено влияние таких факторов, как кислотность, избыток реактива и время хранения раствора. Количество вещества у1см ), необходимое для получения заметной разницы в окраске при сравнении с холостым опытом, можно точно определить лишь с учетом фактора вероятности. Так, минимальное количество вещества можно было бы определить как дающее заметную разницу в окраске при сравнении с холостым опытом в 90 случаях из 100 сравнений. Однако определение чувствительности таким образом было бы утомительным, и поэтому для всех практических целей можно взять менее точно определяемый и несколько больший предел, а именно такой, при котором практически в каждом случае будет отличие от холостого опыта. Некоторые из таких величин приведены в табл. 14. [c.80]

Изучение химических равновесий. Ранее в разделе 1.6 отмечалась чувствительность электронографического метода к молекулярному составу пара. Этот факт уже давно используется в злектронографических исследованиях органических соединений, когда в паре имеется один или несколько конформеров одного соединения. Во многих исследованиях этого типа, в ряде случаев вьшолненных при нескольких температурах, установлены виды конформеров, присутствующих в газообразной фазе, найдены соотношения различных конформеров в условиях эксперимента, определены разности их энергий или относительные стабильности (см. обзоры [130, 208]). Удовлетворительное согласование величин, полученных электронографическим методом, со спектроскопическим, позволяет предположить, что влияние всех тех факторов, о которых шла речь в разделе 1.6, при исследовании органических соединений, по-видимому, не слишком существенно, что и обусловило успех многочисленных исследований такого рода. Поскольку методика обработки данных при изучении конформационных равновесий электронографическим методом и многие полученные конкретные результаты подробно освещены в обзорных статьях [130, 208], в настоящем разделе в качестве иллюстрации возможностей газовой электронографии мы ограничимся рассмотрением только тех работ, в которых из изучения температурной зависимости дифракционной картины определены термодинамические характеристики АН (АЕ) и А5 некоторых реакций органических соединений в газообразной фазе (в том числе конформационных равновесий). [c.259]

Реакция полимеризации пепредельных соединений очепь чувствительна к действию различных физических и химических факторов, под влиянием которых MOHiBT происходить ускорение или замедление процесса роста цепи. Важнейшими факторами, влияние которых мы рассмотрим подробнее, являются температура, давление, концентрация мономера, а также присутствие различных примесей и особенно ингибиторов, регуляторов и стабилизаторов. [c.234]

Как следует из материала, рассмотренного в данном разделе, для того чтобы объяснить механизмы реакций живых организмов на давление в биохимических терминах, необходимо рассмотреть его действие на процессы химического равновесия и скорости реакций. Наиболее яркими примерами действия давления на процессы равновесия может служить вызываемая им диссо-цпация специфических полимерных агрегатов, таких, как микротрубочки или ферменты, построенные из нескольких субъединиц. Важную роль в природных условиях может также играть денатурирующее действие давлення на белки, особенно если другие параметры окружающей среды, такие, как температура, pH или ионная сила, отличаются от оптимальных. Как показало изучение выделенных белков, они могут подвергаться денатурации под давлением значительно ниже одного килобара. Влияние давления на большинство процессов катаболизма или биосинтеза в клетках проявляется прежде всего в том, что под действием этого фактора меняются скорости реакций. В большинстве случаев они замедляются, если давление составляет 300 или более атмосфер. Однако многие другие реакции при повышении давления ускоряются. Из-за различной, чувствительности к давлению огромного множества внутриклеточных реакций в условиях повышенного давления могут происходить существенные нарушения в метаболической регуляторной системе клеток. [c.144]