Реакции диазотирования и сочетания с диазосоединениями

Получение азокрасителей. Азокрасители обычно получают путем взаимодействия диазосоединений (т. е. солей диазония,образующихся при диазотировании первичных ароматических аминов) с фенолами или ароматическими аминами эту реакцию называют реакцией азосочетания. Например, при сочетании диазосоединения из анилина с фенолом образуется азокраситель оранжевого цвета по схеме [c.397]

Л. Реакции диазотирования и сочетания с диазосоединениями [c.326]

Диазотирование. 3-Аминопиридин способен. к нормальной реакции диазотирования, характерной для ароматических аминов. Полученное диазосоединение сочетается с фенолами и ароматическими аминами по обычной схеме, причем образуются азокраски. В качестве Примера такого красителя, имеющего два пиридиновых ядра, можно привести так называемый неотро-пин (V), полученный сочетанием диазотированного 2-бутокси-5-аминопири-дина с 2,6-диаминопиридином [c.430]

При низком качестве дианизидина раствор во время диазотирования сильно пенится. Качество красителя ухудшается, и выход его снижается. Непосредственно перед сочетанием диазосоединение осторожно нейтрализуют раствором соды до исчезновения кислой реакции на конго. [c.258]

Вопрос о сочетании диазосоединений с пиримидинами, уже имеющими при С-5 заместитель, является до некоторой степени запутанным. Джонсон и Клапп [308] сообщили, что при взаимодействии диазотированной сульфаниловой кислоты, например, с тимином (2,6-диокси-5-метилпиримидином), происходило сочетание или во всяком случае появление окраски. Это подтвердили Литго, Тодд и Топхэм [302], безуспешно пытавшиеся выделить окрашенный продукт реакции 2,6-диокси-4-метил-5-( -бутил)пиримидина и диазотированного п-хлоранилина. [c.239]

Непрерывное диазотирование является не только более производительным процессом по сравнению с периодическим диазотированием, но имеет и ряд технологических преимуществ возможность удаления из сферы реакции диазосоединений по мере их образования (что предотвращает сочетание их с диазотируемым амином), простота и точность регулирования температуры и др. Благодаря этим преимуществам при непрерывном процессе возможен более высокий выход получаемых продуктов. [c.309]

Для идентификации этих веществ можно использовать способы получения азокрасителей с помощью сульфаниловой кислоты или Р-нафтола (первый способ — диазотирование сульфаниловой кислоты и последующая реакция сочетания диазосоединения с анализируемыми веществами, второй способ — диазотирование исследуемых веществ, содержащих аминогруппу, и последующая реакция сочетания диазосоединения с р-нафтолом) [c.171]

Для проведения азосочетания обычно пользуются раствором диазосоединения, полученного путем диазотирования ароматического амина. В таком растворе имеется избыток кислоты, и поэтому диазосоединение находится в виде соли диазония. В реакцию же сочетания легче вступают нормальные диазосоелинения, чем соля диазония. Чтобы устранить излишнюю кислотность и тем самым способствовать переходу солей диазония в нормальные диазосоединения, сочетание ведут в присутствии щелочи, соды или уксуснокислого натрия. [c.246]

Производство азокрасителей основано на реакциях диазотирования первичных ароматических аминов и сочетания полученных диазосоединений с окси- и аминопроизводными. Амины, применяемые для получения диазосоединений, называют диазосоставляющими, а окси- и аминопроизводные — азосоставляющими. Реакция образования азокрасителей из диазо- и азосоставляющих называется реакцией азосочетания или сочетания. [c.517]

При сочетаниях диазосоединений с аминами промежуточными соединениями могут быть диазоаминосоединения, разлагающиеся при действии кислот на диазониевую соль и амин. При диазотировании и азосочетании диазоаминосоединения образуются преимущественно при недостаточно минеральнокислой реакции среды и наличии избытка свободного ароматического (первичного или вторичного) амина. В некоторых частных случаях диазоаминогруппа является не промежуточно образующейся, но входит в конечный продукт 60. Общее выражение реакции азосочетания таково [c.476]

Перед" диазотированием 2-аминофенол-4-сульфамид растворяют в разбавленной соляной кислоте и диазотируют раствор хлоргидрата при температуре 5—8°. Диазосоединение частично выпадает в осадок светло-коричневого цвета. Перед сочетанием диазосоединение нейтрализуют содой до слабокислой реакцит) на конго. [c.171]

Некоторые первичные аминосоединения, например орто- и пара-диамины или пара-аминооксисоединения, не могут быть определены этим методом, так как при взаимодействии таких аминов с азотистой кислотой реакция диазотирования осложняется реакцией окисления. Диазотированиб мета-диаминов сопровождается сочетанием образующегося диазосоединения с не вошедшим в реакцию диамином. Поэтому определение их методом диазотирования также невозможно. [c.141]

Диазотирование га-хлоранилина нитритом натрия в присутствии бромистоводородной кислоты и последующее сочетание диазосоединения с диметиланилином приводит наряду с основным продуктом реакции к значительному количеству 4-диме-тиламино-4 -бромазобензола. [c.298]

В ряде случаев медленное сочетание в водно-щелочной среде ускоряется при добавлении пиридина есть примеры, когда сочетание, идущее с очень малым выходом при длительном размешивании водно-щелочного раствора фенола или нафтола с диазониевой солью, идет с количественным выходом в пиридиновом растворе. Предложения по использованию пиридина при реакции азосочетания, главным образом приведенные в патентной литературе, касаются сочетания диазосоединений типа диазотированных л-амино-азобензола, аминоазонафталина, аминодисазокрасителей нли про- [c.476]

Реакции диазосоединений, идущие без выделения азота. Наибольшее значение из этого ряда реакций имеют реакции сочетания, т. е. реакции образования азокрасителей из солей диазоиия и ароматических аминов или фенолов. Ароматический амин, подвергающийся реакции диазотирования и превращающийся в соль диазония, называется диазокомпонентом красителя. Амин или фенол, который сочетается с солью диазония, называется азокомпонентом красителя. В результате азосо-четакия из весьма неустойчивого диазосоединения образуется очень прочное азосоединение. Как правило, сочетание с аминами происходит в с.аабокислых растворах, сочетание с фенолами — в щелочных растворах. [c.151]

Прямой диазо-зеленый светопрочный (225) — один из самых светостойких зеленых прямых красителей его получают из метаниловой кислоты, 8-аминонафталин-2-сульфокислоты, этоксикислоты Клеве и ж-аминобензоил-И-кислоты. При третьем диазотировании образуется диазосоединение с этоксигруппой в орто-положении к диазогруппе. Это делает диазосоединение настолько неустойчивым и неактивным к сочетанию, что для успешного осуществления третьего сочетания требуется проведение реакции в среде пиридина. [c.389]

Ароматические нитрозосоединения легко восстанавливаются до ами-носоединений. Вследствие этого ароматические нитрозосоединения можно обнаружить точно так же, как соответствующие нитросоединения, например восстановлением цинковой пылью в среде ледяной уксусной кислоты (стр. 638), последующим диазотированием образовавшегося амина и сочетанием диазосоединения с подходящей азосоставляющей (стр. 658). В результате этих реакций образуется краситель. [c.625]

Продукты восстановления хлоромицетина способны, подобно другим ароматическим аминам, к реакции диазотирования, причем последующее сочетание образующихся диазосоединений с нафтолами приводит к азо-красителям. [c.545]

Профильтрованный раствор моноазокрасителя смешивают с 22 мл 20%-ного раствора нитрита натрия (30 %-ный избыток ) и из капельной воронки прибавляют по каплям к хорошо размешиваемой охлажденной до 10° (но не ниже) смеси 30 мл концентрированной соляной кислоты и 150 мл воды. Целесообразно сначала за один прием добавить около десятой части раствора красителя и дожидаться, пока реакция диазотирования полностью не закончится, что определяют по изменению окраски от фиолетовой до коричневой. Если реакция начата таким образом, то при дальнейшем добавлении раствора красителя она протекает легко и быстро и заканчивается приблизительно через 2 часа. Проба полностью и правильно иродиазотированного моноазокрасителя после сочетания с (3-нафтолом в содовом растворе дает глубокую и чистую фиолетовую окраску. Если еще имеется непродиазотированный краситель, то получается грязный сильно красноватый оттенок. В этом случае добавляют к раствору соли диазония еще 2—3 мл 20%-ного раствора нитрита натрия и в течение некоторого времени перемешивают. После окончания реакции диазосоединение высаливают поваренной солью (15% от объема жидкости), добавляют несколько кусочков льда, фильтруют и осадок трижды промывают 15%-ным раствором поваренной соли, чтобы полностью удалить избыточную азотистую кислоту. Коричнево-желтую пасту соли диазония следует защитить от тепла и света, так как иначе она [c.251]

Если взять большее количество соляной кислоты и шггрига натрия, то излишек этих продуктов не войдет в реакцию диазотирования. Это приведет к перерасходу минеральной кислоты и нитрита натрия, и, кроме того, избыточная соляная кислота и нитрит натрия могут затруднить последующее сочетание диазосоединения. [c.62]

Следовательно, сталь совершенно нестойка к разбавленным кислотам, и работать с ними в стальной аппаратуре нельзя. Этим, а главное, вредным действием железа на диазосоединения объясняется то, что реакции диазотирования и сочетания, протекающие в кислой среде, никогда не проводят в стальной аппаратуре, а пользуются для этого деревянными аппаратами или стальными, защищенными кислотостойкидш покрытиями. [c.117]

Проба на полноту диазотирования нафтионата. Небольшое количество суспензии диазосоединения смешивают с равным объемом 20%-ного раствора уксуснокислого натрия, взбалтывают и наносят каплю смеси на фильтровальную бумагу. Мазок перечеркивают с оборотной стороны раствором пара-нитродиазобензола. В случае наличия в реакционной массе непродиазотированного нафтионата появляется оранжевое окрашивание, образующееся вследствие сочетания нафтионата с пара-нитродиазобензолом. Описанная проба очень полезна для контроля реакции диазотирования аминов, способных к сочетанию (1,5-нафтиламинсульфокислоты и других). [c.215]

После реакции диазотирования проводят реакцию сочетания. Реакция сочетания состоит во взаимодействии диазосоединений с ароматическими окси- или аминосоединениями (определенного строения) в результате которого образуются азокрасители. В качестве примера реакции сочетания приведем взаимодействие диазосоединения, полученного при диазотировании анилина в присутствии соляной кислоты, с. г-фенилендиамином, при котором образуется зокраси1 ель х р и з о и д и и [c.78]

Реакцию сочетания ведут в той же аппаратуре, в которой проводилось диазотирование, обычно в возможно более концентрированных водных растворах, поддерживая pH в определенных пределах 3,5—7,0 для аминов и 5,0—9,0 для фенолов. Реакцию ведут при постоянном перемешивании и определенной, для данного случая постоянной температуре. Перемешивать необходимо 6ogiee интенсивно, чем прн диазотировании. Температуру реакции изменяют (от О до 40° и даже выше) в зависимости от того, с какой легкостью компоненты сочетаются и какова устойчивость диазосоединений. Растворы охлаждают, добавляя к ним лед или помещая сосуд в баню со льдом. [c.478]

Образовавшуюся суспензию, охлажденную до 10—1 Г, диа-зотируют 10%-ным водным раствором нитрита натрия (7,24 г МаМОг) до положительной пробы на йодкрахмальную бумажку. В процессе диазотирования диазосоединение выпадает в форме пластинчатых кристаллов (см. примечание). По окончании диазотирования к реакционной массе приливают 450 мл воды и при размешивании массу осторожно подогревают на водяной бане до полного растворения кристаллов диазосоеди-нения (температура реакционной массы не должна превышать 25—30°). Полученный раствор быстро отфильтровывают, а фильтрат тотчас же используют для сочетания, прибавляя по каплям при 10—12° к раствору 16,7 г хлоргидрата диме-тиланилина и 136 г ацетата натрия в 300 мл воды. После загрузки диазосоединения массу размешивают 30 минут и выдерживают 3—4 часа. Полученную после фильтрования фиолетовую пасту переносят в круглодонную колбу, добавляют 90 г безводного углекислого натрия и 500 мл воды. Из полученной суспензии избыточный диметиланилин отгоняют с паром, а оставшийся после отгонки красный осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Пасту замешивают с 20 мл концентрированной соляной кислоты при нагревании на водяной бане, а затем высушивают при 100° до постоянного веса. [c.7]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Кислотность растворов солей диазония, получающихся при диазотировании ароматических аминов, слишком велика для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильно кислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединений с аминами или фенолами. В этих условиях аминогруппа азосоставляющей превращается в аммонийную группу, дезактивирующую бензольное ядро [c.137]

Химические свойства Химические свойства нитролигнинов определяются архитектоникой их полимерных молекул, которая далеко еще не ясна, и совокупностью имеющихся функциональных групп, а также их локализацией в различных фрагментах Одним из самых характерных свойств ароматических нитрогрупп является их способность восстанавливаться до аминогрупп Образующиеся после диазотирования диазосоединения могут вступать в реакцир азосочетания с фенолами и ароматическими аминами Способность нитролигнинов к этим превращениям является безошибочным доказательством наличия нитрогрупп в ароматических ядрах лигнина Попытки осуществления этих реакций были сделаны рядом исследователей Трайнар и Робер [109] восстанавливали нитролигнин, полученный нитрованВЕИ древесины тополя, цинком в соляной кислоте сначала при комнатной температуре, а затем при 60° С Полученный черный порошок диазо-тировали при 0° С и далее подвергали азосочетанию с р-нафтолом и резорцином В первом случае был получен коричневый продукт сочетания, во втором — красный [c.50]