Реакции с галоидангидридами карбоновых кислот

Реакция Фриделя—Крафтса заключается в алкилировании или ацилировании ароматических соединений действием галоидных алкилов или галоидангидридов карбоновых кислот в присутствии хлористого алюминия . [c.253]

Свойства. Галоидозамещенные кислоты вступают во все реакции, свойственные карбоновым кислотам. Они образуют соли, сложные эфиры, галоидангидриды, ангидриды, амиды и пр. Введение галоидов в молекулу кислоты увеличивает силу кислоты, как видно [c.480]

Кислоты пятивалентного фосфора общей формулы XI структурно аналогичны карбоновым кислотам XII. Поэтому можно было ожидать, что фосфиновые кислоты XI также будут обладать бифункциональным характером каталитического действия. Были проведены каталитические реакции аминолиза ангидрида и галоидангидрида карбоновой кислоты в бензольном растворе и установлено, что процесс существенно ускоряется фосфиновыми кислотами. [c.222]

I РЕАКЦИИ С ГАЛОИДАНГИДРИДАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.54]

Al. Александрова Д. М. Исследование кинетики реакции ацилирования ароматических аминов ангидридами и галоидангидридами карбоновых кислот в смесях бензола с карбоновыми кислотами . Дисс. канд. хим. наук. Харьков, Харьковский государственный университет им. А. М. Горького, 1963 [c.313]

Для катализируемых карбоновыми кислотами реакций ацилирования как ангидридами, так и галоидангидридами карбоновых кислот был обоснован [1,2,9] механизм [c.834]

РЕАКЦИИ ЦИНКОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ С гАЛОИДАНГИДРИДАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.50]

Реакции производных карбоновых кислот — эфиров, амидов, галоидангидридов и ангидридов — уже давно являлись предметом исследования. Еще в 1792 г. Шееле [I] описал каталитическое действие разбавленных кислот и щелочей при этерификации и., гидролизе. Когда для изучения органических реакций начали широко применять кинетические методы, излюбленным объектом исследования стало омыление эфиров. Длительное изучение этого процесса привело к накоплению многочисленных данных относительно влияния структуры на реакционную способность. Эти данные были собраны, проанализированы [2, 3] и, наряду с данными, полученными при исследовании меченых соединений и изотопного обмена, сыграли важную роль е выяснении механизма реакций производных карбоновых кислот (4, 5]. Хотя вопрос катализа этих реакций и не считался маловажным, до недавнего времени ему уделялось меньше внимания, чем другим особенностям механизма реакций производных карбоновых кислот. Поэтому в данном обзоре будут рассмотрены каталитические аспекты механизма этих реакций. В некоторых специальных случаях катализ реакций производных карбоновых кислот будет полезно сравнивать с катализом в других реакционных системах, однако исчерпывающе здесь рассматриваются только реакции производных карбоновых кислот. [c.7]

К КИНЕТИКЕ РЕАКЦИИ АЦИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ ГАЛОИДАНГИДРИДАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.25]

В учебниках по органической химии простые эфиры обычно характеризуются как соединения очень стойкие и трудно вступающие в реакции. Однако в присутствии фтористого бора и других галогенидов металлов они способны расщепляться непосредственно галоидангидридами кислот, ангидридами и карбоновыми кислотами и образовывать сложные эфиры. [c.248]

Как видно из приведенных примеров, реакции ангидридов кислот по своему результату очень сходны с реакциями хлорангидридов кислоты. Они также являются реакциями ацилирования. Отличие заключается в том, что наряду с продуктами ацилирования вместо НС1 образуется карбоновая кислота. Отличаются эти реакции и по своей скорости — реакции с ангидридами кислот протекают медленнее, чем реакции с галоидангидридами кислот. Ангидриды карбоновых кислот применяются как ацилирующие средства более мягкие, чем хлораигидриды кислот. [c.130]

Химические свойства. Ароматические кислоты сочетают в себе свойства карбоновых кислот и свойства ароматических соединений. Обладая карбоксильной группой, они способны подобно другим кислотам образовывать соли, сложные эфиры, галоидангидриды и т. д. Обладая бензольным ядром, они способны к реакциям замещения атомов водородов в ядре на галоиды, способны нитроваться, сульфироваться. [c.121]

При взаимодействии спиртов с галоидангидридами или ангидридами кислот бФ на атоме углерода будет настолько велик, что не требуется катализа минеральными кислотами и даже желательно присутствие агентов основного характера, нейтрализующих выделившуюся в результате реакций ННа или карбоновую кислоту. [c.100]

Атом галоида в ацилгалогенозах с чрезвычайной легкостью подвергается нуклеофильному замещению, занимая по реакционной способности промежуточное положение между атомами галоидов в галоидных алкилах и галоидангидридах карбоновых кислот, и аналогичен в этом отношении атому галоида в а-галоидзамещенных простых эфирах. Вследствие высокой реакционной способности ацилгалогенозы относительно мало устойчивы, причем их лабильность обусловлена склонностью к нуклеофильным реакциям, таким, как гидролиз, аномеризация, элиминирование галоидо-водорода и т. п. В зависимости от природы галоида реакционная способность ацилгалогеноз возрастает в ряду Р < С1 Вг < I. Поэтому в синтетической практике применяют главным образом хлориды и бромиды, так как фториды малоактивны, а иодиды весьма нестойки. Ацилгли-кофуранозилгалогениды, как правило, значительно более реакционноспособны и лабильны, чем их пиранозные аналоги. Наконец, в каждой паре аномерных ацилгалогеноз один аномер оказывается значительно более реакционноспособным и лабильным соединением, чем другой. Такие аномеры нередко называют ацилгалогенозами нестабильного ряда. [c.193]

Свойства. Галоидзамещенные кислоты вступают во все реакции, свойственные карбоновым кислотам. Они образуют солй, сложные эфиры, галоидангидриды, ангидриды, амиды и пр. Введение галоидов в молекулу кислоты увеличивает силу кислоты, как видно из приведенных ниже данных, причем это влияние падает от фтора к иоду [c.555]

Синтез галоидангидридов карбоновых кислот протекает при 100—210° С и 100—1000 атм из олефинов, СО и галоидводородов в присутствии галогенидов, хелатных соединений и комплексов родия, рутения или палладия [214, 305, 309, 366, 367]. Добавка к комплексам палладия Sn lj или Ge lj позволяет снизить температуру реакции до 90° С [368]. [c.67]

Один из широко применяемых методов синтеза сложных эфиров состоит в обработке первичных или вторичных (но не третичных) спиртов галоидангидридами карбоновых кислот. Вы-скалепте сообралеения о том, какие побочные реакции протекают Б случае третичных спиртов. [c.68]

Реакции ангидридов и галоидангидридов. Было обнаружено что карбоновые кислоты весьма специфически катализируют взаимодействие ангидридов и галоидангидридов карбоновых кислот с ариламинами. Наиболее вероятным механизмом действия катализатора является стимулирование распада промежуточного продукта Va, V6 на конечные вещества через переходные состояния 1Ха, 1X6 (частный случай переходных состояний Villa, VIII6) [c.213]

Механизм расщепления эфиров, сульфидов и третичных аминов ангидридами и галоидангидридами, по нашему мнению [37], имеет общие черты с механизмом таких нуклеофильных реакций производных карбоновых кислот, как этерификация и амино-лиз. Общим для всех этих процессов является образование аци-лониевой соли, и лишь на последующих стадиях наблюдается различие в рассматриваемых нами случаях происходит разрыв связи С—X (X = О, 8, КВ), а не Н—X, как при этерификации пли аминолизе [c.21]

Были исследованы галоидангидриды карбоновых кислот различных классов — алифатических, моно- и дикарбоновых ароматических кислот, хлорангидриды арилсульфокислот [32]. Реакция гексаметиленимина с большинством 1галоидангадридов происходит количественно за 5 мин, исключая хлорангидриды двухосновных кислот (фталевой, терефталевой), -циклогексансульфокислоты, которые реагируют количественно с гекса-метиленимином за 10 мин. [c.451]

В реакцию с натриевыми производными указанных эфиров могут вступать как сами галоидсиланы, содержащие связь 51—X, так и их галоидал-кильные производные, содержащие группы БЮНаХ или =51 СН2)лХ. Однако, как показали опыты [21], галоидсиланы вступают в реакцию подобно галоидангидридам карбоновых кислот, т. е. давая 0-производные ацетоуксусного эфира [c.323]

Согласно новым патентам [77], могут быть получены значительно. лучшие выходы этого вещества. Указывается, что описанный процесс может быть применен к ацетилену или ого гомологам, например метил-, этил- или фенилацетилепу или амилацетилену. Подходящими соединениями для данной реакции являются следующие галоидангидриды карбоновых кислот хлористые ацетил, пропиони,и, бутирил, мзо-валероил, стеароил и бензоил. [c.761]

При помощи корреляционных уравнений вычислена величина эффекта сопряжения фенильной группы со связью С=0 в бензоилхлориде. Найдено, что сопряжение в ацилирующем агенте, стабилизируя исходное состояние, затрудняет протекание реакции ацилирования аминов галоидангидридами карбоновых кислот. [c.16]

Показано, что механизмы некаталитического ацилирования аминов ангидридами и тиоангидридами карбоновых кислот несколько отличаются от такового для реакций с участием галоидангидридов карбоновых кислот. В случае галоидангвдридов образующийся промежуточный продукт присоединения амина к ацилирущему агенту, по-видимому, распадается путем отщепления аниона галогена в медленной стадии с дальнейшим быстрым переносом протона к образущемуся аниону ( схема I ), тогда как при ацилировании ангидридами и тиоангидридами карбоновых кислот, вероятно, наиболее выгодным является распад промежуточного продукта через переходный шестичленный циклический комплекс ( схема 13 ). [c.832]

В последнее время вырисовался ряд фактов, указывающих на то, что между механизмами реакций с участием галоидангидридов карбоновых кислот, с одной стороны, и ангидридов, с другой, все же имеются некоторые, хотя и тонкие, различия. Что касается реакций ацилирования тиоангид1ждаш1, то они ближе по своему механизму реакциям с участием ангидридов [4]. [c.833]

Таким образом, изучена реакция а-цинкбромкетонов и а-цинкбромэфиров с галоидангидридами карбоновых кислот, в результате чего образуются -дикетоны и -кетоэфиры соответственно. Методом дипольных моментов и эффектом Керра исследована конформация некоторых полученных соединений. [c.54]

Реакции цинкорганических соединений с галоидангидридами карбоновых кислот. Лапкин И. И., Сайткулова Ф. Г., Фотин В. В. — Химия элементоорганич. соединений Межвуз. сб. / Горьк. гос. ун-т, 1980, с. 50—54. [c.117]

Характерной реакцией галоидангидридов является реакция замещения галоида на другие атомы или группы атомов. Этой реакцией широко пользуются для введения в различные органические соединения остатков карбоновых кислот (ацилов). Такая реакция получила название реакции ацилирования. [c.156]

Карбоновые кислоты хлорируются и бромируются легче, чем алканы, но труднее, чем оксосоединения. Наиболее употребительный прием — реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского, заключающаяся в галоидировапии соответствующего галоидангидрида кислоты свободным галоидом в присутствии пятигалоидного фосфора с последующим гидро--лизом [c.169]

Ароматические углеводороды, фенолы и их эфиры и гетероциклические соединения ацилируются при помощи галоидангидридов, ангидридов и карбоновых кислот. Фтористый бор в этих реакциях часто действует так же, как AlGlg, иногда превосходит его или уступает ему по каталитическому эффекту. [c.262]

К числу важнейших электрофилов относятся соли металлов, доноры протонов, галогены, кислород, сера, двуокись серы, галогениды трехвалентного фосфора, кремния и бора, двуокись углерода, галоидангидриды кислот, эфиры карбоновых кислот, альдегиды, кетоны, нитрилы и амиды. Многие из приведенных в этой главе реакций, включаюш,их образование углерод-угле-родньтх связей, более подробно обсуждены в гл. 13, посвященной нуклеофильному присоединению к ненасыщ,енному углероду. Как было указано ранее (стр. 192), в том случае, когда отрицательный и положительный углерод реагирует с образованием связи углерод — углерод, реакция может быть классифицирована либо как нуклеофильная, либо как электрофильная в зависимости от произвольного распределения ролей (реагента или субстрата) между обоими реагирующими соединениями. [c.251]

Подобно обычным карбоновым кислотам, аминокислоты вступают во многие реакции, свойственные соединениям, содержащим карбоксил. Они образуют соли, эфиры, амиды и галоадангидриды. При образовании эфиров, амидов и галоидангидридов кислот реагирует неионизованная карбоксильная группа, а потому с аминокислотами эти реакции идут труднее, чем с алифатическими киатотами. [c.670]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология