Образование металлоорганических соединений

Так как реакция восстановления сольватированными электронами происходит ие непосредственно на поверхности электрода, то его каталитические свойства перестают играть заметную роль. Исключается также или сводится до минимума возможность образования металлоорганических соединений с участием металла электрода, изменяется природа промежуточных продуктов и т. д. Вопрос об изменении природы промежуточных продуктов рассматривался в литературе довольно подробно в связи с реакцией выделения водорода. Речь шла о водных средах, где, по указанным выше причинам, восстановление через промежуточное образование сольватированных (гидратированных) электронов не очень вероятно, хотя и возможно. Эти рассуждения имеют, однако, более общее значение, так как могут быть отнесены практически к любым протонным средам, а также к апро-тонным, содержащим протонодонорные добавки (вода, спирты и т. д.), необхо- [c.444]

Образование этого производного бипиридила, видимо, является результатом реакции замещения водорода металлом, с образованием металлоорганического соединения 2-литий-6- т/ ети-бутилпиридина (СУ1), которое затем присоединяется к другой молекуле пиридинового основания [c.472]

Образование металлоорганических соединений. [c.389]

Реакции H/D-обмена проводят в значительном избытке дейтерированного реагента. Обычно проводят H/D-обмен в нейтральной, щелочной и кислой среде, в присутствии металлсодержащих катализаторов. В последнем случае реакции протекают через стадию образования металлоорганических соединений. [c.77]

Восстановление галогенуглеводородов на ртутном, свинцовом или оловянном электродах приводит к образованию металлоорганических соединений [c.298]

А. Металлы со средней реакционной способностью (Ы, Ве, Mg, Са, 8г, Ва, А1, Zn) взаимодействуют с галогенпроизводными в безводных инертных растворителях с образованием металлоорганических соединений. [c.663]

Возникновение первых представлений об образовании металлоорганических соединений в процессе катализа проследить довольно трудно. Эти представления формулировались постепенно и очень медленно, на протяжении целых десятилетий. [c.150]

Если даже не удастся обнаружить присутствие свободных нейтральных радикалов путем образования металлоорганических соединений, как изложено на стр. 15, то участие временно существующих нейтральных радикалов в процессе реакции может быть часто установлено при тщательном исследовании кинетики реакции и условий ее проведения. Измерения скорости реакции дают часто надежные сведения о механизме происходящих химических изменений. Этим путем можно провести отчетливое разграничение между процессами с участием ионов и с участием электрически нейтральных частиц. Однако без тщательных дополнительных исследований едва ли можно установить истинную природу наиболее существенных из реагирующих частиц. [c.23]

Образование металлоорганических соединений указывает на наличие активных арильных групп. С другой стороны, образование хлоридов таких металлов, как серебро и золото, указывает на возникновение чрезвычайно реакционноспособной атомарной формы хлора, а не инертного аниона хлора. [c.178]

Определенное значение для первичной мифации имеют ми-целлярные растворы. Под ними понимаются системы, содержащие мицеллы, представляющие афегаты с более или менее упорядоченной структурой, содержащие гидрофильные полярные группы (СООН, МН, жирные и нафтеновые кислоты, смолы и др.) и гидрофобные углеводородные цепочки. Такие растворы способны растворять углеводороды, которые присоединяются к мицеллам. Способностью к образованию мицелл обладают также металлоорганические соединения. Возможность их возникновения в материнских породах связана с тем, что при трансформации глинистых минералов происходит катионный обмен (81 на А1, А1 на Ре), при этом вполне возможно образование металлоорганических соединений на основе высвободивщихся катионов металлов и углеводородов, которые одновременно генерируются в этих толщах. Углеводородные цепи в мицеллах стягиваются под действием вандерваальсовых сил. Образование мицелл начинается только после превыщения определенной концентрации поверхностно-активного вещества в растворе. Повышенное количество жирных, нафтеновых и гуминовых кислот в водах является предпосылкой образования мицелл. В пластовых водах, имеющих слабощелочную реакцию, кислоты переходят в нейтральные или кислые мыла. При достижении критических для них концентраций происходит образование мицелл. (Нахождение мьшов в водах снижает поверхностное натяжение на разделах вода—углеводороды и способствуют повышению их растворимости и образованию микроэмульсий, которые могут обладать повышенной способностью к перемещениям.) [c.207]

Подобно натрий- и литийорганическим соединениям и в отличие от магний- и алюминийорганических соединений, кальций, барий и стронций присоединяются к фенилированным олефинам в жидком аммиаке с образованием металлоорганических соединений, присутствие которых доказано выделением продуктов гидролиза. [c.493]

Реакции галоидных алкилов с металлами, идущие через стадию возникновения нейтральных радикалов и приводящие к образованию металлоорганических соединений, известны уже давно. Однако их механизм мог быть правильно уяснен только сравнительно недавно благодаря успехам, достигнутым химией свободных радикалов с коротким периодом существования. [c.251]

Взаимодействие бромоформа и четыреххлористого углерода с металлической ртутью ускоряется в присутствии перекиси бензоила (что согласуется с представлением о радикальном характере этих реакций), но не приводит к образованию металлоорганических соединений. [c.255]

Разложение диазосоединений и двойных диазониевых солей, приводящее к образованию металлоорганических соединений широко исследовано с чисто синтетической целью. Механизм этих реакций, однако, исследован недостаточно. Как будет видно из последующего изложения, такие реакции могут быть как гомолитическими, так и гетеролитическими. [c.272]

Таким образом, из изложенного материала вытекает, что разложение двойных диазониевых солей металлическими порошками, приводящее к образованию металлоорганических соединений (реакция Несмеянова ), носит гетеролитический характер. [c.278]

При низких температурах реакцию можно остановить на первой стадии—стадии образования металлоорганического соединения, и присутствие его в реакционной смеси доказать карбокси-лированием в соответствующую кислоту [c.70]

Реакцию можно разделить на две фазы а) образование металлоорганических соединений и б) действие на них галоидных соединений, приводящее к синтетическому образованию углеводородов, например [c.159]

Процесс гомогенного гидрирования в присутствии растворимого катализатора включает следующие реакции с промежуточным образованием металлоорганического соединения [39, 40] [c.50]

Редкоземельные элементы и актиниды не склонны к образованию металлоорганических соединений. [c.331]

Вначале обнаружили аналогичный эффект при реакции между бромистым метилом и металлами — литием, натрием. Значит, и образование металлоорганических соединений, и реакция Вюрца в самом деле включают стадию образования радикалов Несмотря на то, что полярография эту возможность подтверждала и раньше, бесспорным такой механизм реакций не казался. Теперь же, благодаря странной аномалии в поведении спектрометров, существование чего-то радикального стало доказанным. [c.342]

РАЗЛОЖЕНИЕ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ И ДВОЙНЫХ ДИАЗОНИЕВЫХ СОЛЕЙ, ПРИВОДЯЩЕЕ К ОБРАЗОВАНИЮ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.384]

Вышеприведенный материал служит доводом в пользу гетеролитического характера реакции Несмеянова . Следует, однако, иметь в виду, что среди многочисленных реакций разложения двойных диазониевых солей , приводящих к образованию металлоорганических соединений, могут быть как гетеролитические, так и гомолитические. [c.389]

В общем случае для непереходных металлов характерно образование металлоорганических соединений с а-связью М — С, а для переходных — более характерным является образование комплексов с я-лигандами (олефиновые и ацетиленовые я-комплексы, я-аллильные, я-циклопентадие-нильные, я-ареновые комплексы [333]). Металлы конца переходной серии (Си, Ад) по своим свойствам примыкают к типичным переходным металлам, в некоторых случаях природа их соединений характерна для обеих групп металлов. Используя результаты расчетов интегралов перекрывания и энергий связи алкильных и арильных производных переходных и непереходных металлов, Джаффе и Доук [334] показали, что связи М—С в случае переходных металлов имеют лишь одну треть той энергии ионного резонанса, которая определяет стабильность алкилов щелоч- [c.69]

Получите тот же углеводород двумя методами из иодистого этила через промежуточное образование металлоорганических соединений. Сравните эти синтезы с предыдущими методами. Укажите, почему в качестве галогенидов для металлоорганических синтезов выбирают иодистые алкилы. [c.122]

Образование металлоорганического соединения Sn водные растворы NaOH высокая 1 Sn (СН-,СНгСЫ)4 [c.191]

Образование металлоорганических соединений при механокрекинге полимеров в присутствии металло(в — область механохимии, (Которая, по существу, еще не исследовалась, хотя обещает быть очень интересной. Показана во зможность возбуждения свободнорадикальной п1олимеризации ряда мономеров при механическом диспергировании металлов Ре, N1, Mg, Т1, Сг и др. [c.353]

Рекомбинации радикалов равным образом приводят к образованию связей типа С—М или С—X. Примерами этого могут с ужить образование металлоорганических соединений из галоидалкалов (л) и разложение серебряных солей карбоновых кислот при действии брома (л ). [c.393]

Одним из возможных индикаторов на атомную диссоциацию органических галогенидов являются реакции (в свободном состоянии или в неионизирующих растворителях) с образованием металлоорганических соединений с такими металлами, как ртуть, мыщьяк, сурьма и теллур. Непосредственная реакция с ртутью наблюдается в случае таких веществ, как й-бром-бензилцианид, N-хлоримиды, а также в случае нёкоторых алкилиодидов, легко разлагающихся фотохимически (сТр. 128-29), например метилиодида. Но в отличие от этого, реакция с более электроположительными металлами, например с магнием, не является общей реакцией сильно полярных галогенидов типа алкилхлоридов. [c.277]

Метилен присоединяется и к олефинам [84], и к избытку ли-тийалкила [79], причед эти реакции можно объяснить как взаимодействием с самим метиленом, так и промежуточным образованием металлоорганического соединения Ь1СН2Вг (ср. разд. II, 3). При взаимодействии пирролнатрия с подпетым метиленом образуется пиридин с выходом 0,5% [85, 86] эта реакция также, возможно, проходит через стадию элиминирования иода и образования метилена. [c.27]

Металлы—цинк, железо, медь, олово, свинец—атакуются при разложении фенилдиазоцетата даже в присутствии избытка щелочи, что ни в коем случае не может быть объяснено действием уксусной кислоты в присутствии кислорода воздуха, а только действием свободного радикала СНдСОО-. Решающим доказательством наличия при данном распаде свободных радикалов является образование металлоорганических соединений. [c.269]

Так как двойные диазониевые соли могут диссоциировать с образованием свободного диазония, то ясно, что в условиях реакции Несмеянова всегда присутствует некоторое количество свободного арилдиазония. Разложение АгЫгС порошком металла (или термическое разложение), естественно, приводит к образованию свободных радикалов (и атомарного хлора), реагирующих с растворителем. Однако эта реакция является побочной по отношению к реакции двойной диазониевой соли с металлом приводящей к образованию металлоорганического соединения. [c.274]

В качестве катализатора полимеризации этилена рекомендуется применять смеси хлор- или бромлроизводных кремния, металлов I—III групп периодической системы (Li, Na, К, Mg, Са, AI) или их сплавов и ванадиевой кислоты или ее производных (алкилэфиров, хлоридов). Металлы могут применяться в виде порошка, опилок или стружки. На 2 моля соединения композиция должна содержать 6—0,1 (лучше 3—0,3) моля ванадиевой кислоты или ее производных и 6—0,1 моля металла (в виде порошка). Полимеризацию проводят в растворителе (гексане, гептане) при температуре до 300° С и давлении 300агл285 Предполагается, что в этом случае промежуточное образование металлоорганического соединения происходит в процессе самой полимеризации при взаимодействии металла с этиленом. [c.246]

Дифенилметан и флуорен, бромированные по метиленовой группе, дают наряду с ожидаемыми углеводородами значительное количество димерных соединений (те-траарилэтанов) [5, 86]. Окраска, возникающая при этом, и другие данные указывают на образование металлоорганических соединений в качестве промежуточных продуктов при восстановительных процессах [86]. [c.143]

Механизм этого синтеза, по-видимому, не отличается от механизма сйнтеза Вюрца реакция идет через стадию образования металлоорганических соединений (стр. 48). [c.337]

Со времени открытия М. А. Ильинским каталитического сульфирования антрахинона было немало безрезультатных попыток заменить ртуть другим катализатором Только в 1931 было показано, что ориентирующим влиянием,. аналогичным ртути, обладают соединения трехвалентного таллия. Сульфирование антрахинона в присутствии окиси таллия дает сульфокислоту, по качеству и выходу соответствующую получаемой при сульфировании со ртутью. Применение при сульфировании антрахинона соединений ртути различной валентности или металлической ртути приводит к практически одинаковым результатам. В отличие от этого с азотнокислым таллием (I) обнаружено образование только Р-сульфоизомеров. Поскольку известно, что таллий, подобно ртути, способен замещать ароматически связанный водород, каталитическое действие соединений трехвалентного таллия служит дополнительным подтверждением промежуточного образования металлоорганических соединений в процессе а-сульфирования антрахинона. [c.60]

Было показано, что разложение металлическими порошками двойных солей хлористого дифенилхлорония и хлористого дифенилбромония с хлоридами металлов приводит к образованию металлоорганических соединений так же, как и в случае двойных солей диарилйодония [98а]г [c.393]

Изменение структуры, а в отдельных случаях и полная амор-физация ко.миозиционного материала вызывается либо химическим взаимодействием активизированных в процессе эмиссии частиц металла и полимера в вакууме, что приводит к образованию металлоорганических соединений, либо настолько тонким диспергированием компонентов в системе, что размеры их частиц меньше разрешающей способности электронного микроскопа. Однако исследования свинециоликапроамидных покрытий [91] не подтвердили второго предположения. Установлено, что наиболее полно процесс совмещения полимера с металлом в композиционном покрытии проходит при оптимальном соотношении исходных веществ. Даже незначительная диспропорция в этом соотношении приводит к неполному взаимодействию и выделению преобладающего компонента в виде самостоятельной фракции. Так, для случая свинец-полимерных композиций оптимальным является соотношение, когда на 3 масс, ч свинца приходится 2 масс, ч поликапроамида, 4— полиарилата, 5 — политетрафторэтилена. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология