Эмпирический подход

Фундаментом прогнозирования активности, селективности и других специфических свойств катализатора должна стать детальная микроскопическая теория гетерогенного катализа, опирающаяся на современные представления квантовой химии и теории твердого тела. Описывая элементарные акты реакций и превращений вещества на поверхности реального катализатора, такая теория в принципе дает возможность не только в полной мере понять механизм, кинетику и термодинамику катализа, но и предсказать каталитическую способность того или иного металла, полупроводника, диэлектрика в конкретной химической реакции. Однако незавершенность теорий катализа не позволяет однозначно предсказывать оптимальный состав промышленных катализаторов и другие их характеристики для действующих и проектируемых производств. До сих пор решение проблемы подбора катализаторов опирается в значительной мере на эмпирические подходы, сопряженные с большими затратами рутинных форм труда. Так, в поисках первого катализатора для синтеза аммиака было исследовано около 20 тыс. различных веществ [1, 2]. В 1973 г. число известных органических соединений оценивалось в 6 млн. Ежегодно только в нашей стране синтезируется более 40 тыс. новых химических соединений. Таким образом, разработка научно обоснованных целенаправленных стратегий поиска катализаторов представляет актуальную проблему современного катализа. Актуальность проблемы подтверждается еще и тем, что коло 90% промышленных химических и нефтехимических производств ведется с применением катализаторов. [c.56]

Основная задача изучения реакционной способности молекул описание химической реакции, определение ее скорости и природы получающихся продуктов. Количественная оценка реакционной способности молекул основывается или на эмпирическом подходе с использованием корреляционных уравнений (типа уравнения Гаммета для органических молекул), Нли на квантовомеханических расче тах. [c.175]

Все перечисленные в табл. 4 процессы характеризуются чисто эмпирическим подходом к их организации. / [c.209]

Все это говорит о эмпирическом подходе к проблеме изучения константы равновесия газожидкостных систем, хотя, конечно, такой подход к проблеме до конца не решает ее. [c.89]

Наиболее важно применение эффекта Фарадея, а именно магнитного кругового дихроизма, в относительно высокосимметричных системах, таких, как координационные соединения, ароматические соединения и биологически активные соединения. Этот метод имеет значительные преимущества перед методом электронных спектров поглощения. Однако слишком еще преобладает эмпирический подход в анализе экспериментальных данных. Необходимо дальнейшее развитие теории метода. [c.262]

Эмпирический подход позволяет связать зависимость износа (iконцентрации присадки (С) в виде выражения [261] [c.247]

Влияние сил взаимодействия твердых частиц на механизм нарушения псевдоожижения тонких порошков п эмпирический подход к технике его восстановления путем аэрации делают невозможным установление связи между параметрами процесса. Отмечается -8 неудовлетворительная воспроизводимость опытных данных. Характер движения плотной фазы помимо того, что он связан с конкретной аппаратурой и условиями процесса, зависит еще от характеристик твердых частиц, влияющих на силы взаимодействия между ними (плотность, форма, размер плп гранулометрический состав и влажность). Следовательно, в лучшем случае заранее можно рассчитать диапазон расходов твердого материала, характерных для данной трубы. [c.588]

Только рассмотренный полу эмпирический подход, по-видимому, использован в прикладных работах. Имеются, однако, исследования по получению теоретических оценок адекватности моделей методами математической статистики, в частности, методом максимума правдоподобия [4, 5]. Такие методы развиты в основном для алгебраических моделей, но не нашли пока применения при практическом использовании моделей химико-технологических процессов. [c.56]

Существенный разброс значений химических сдвигов, наблюдаемый для одних и тех же структурных фрагментов молекул различных соединений, ограничивает возможности структурных исследований с применением корреляционных таблиц и диаграмм только решением некоторых простейших задач. В связи с этим практический интерес представляют расчетные оценки химических сдвигов, основывающиеся на различных теоретических концепциях. Квантово-механические методы расчетов, к сожалению, пока оказываются малоэффективными, и обычно используются чисто эмпирические подходы с привлечением разнообразных корреляционных соотношений и аддитивных схем расчета химических сдвигов. [c.32]

В литературе имеется мало работ, посвященных математическому описанию линий трехфазных равновесий БС. В основном это работы по анализу Т — х проекций. Общим их недостатком, на наш взгляд, является чисто эмпирический подход к выбору аппроксимирующих функций, не учитывающий особенностей гетерогенного равновесия. Нами получено эмпирическое уравнение для линий моновариантного равновесия бинарных систем. Из анализа термодинамического равновесия в БС, показывающего, что точка чистого, менее летучего компонента А системы является особой [5], и приближенного интегрирования уравнения линии равновесия твердый А — раствор — насыщенный пар выведено соотношение вида [c.155]

Полувековая мировая практика применения присадок, содержащих указанные элементы и функциональные группы, основанная на эмпирическом подходе к выбору типов соединений как присадок к смазочным маслам, в настоящее время находит определенное теоретическое обоснование. [c.9]

Однако в практике математического моделирования окислительной регенерации используют, как правило, кинетические модели, полученные на основе эмпирического подхода [145-153]. Подобные модели представляют количественную зависимость скорости основной реакции (вы- [c.63]

Необходимо отметить, что в такой, например, отрасли, как цементная промышленность, подобный сугубо эмпирический подход привел к положительным результатам. Однако объясняется это спецификой производства и потребления цемента, связанной с однообразием транспортных операций, а также единством физикомеханических свойств различных марок цемента, определяющих пневмотранспортный процесс. Разнообразие же пневмотранспортных операций и разнородность транспортируемых материалов в химической промышленности ставят непреодолимые экономические барьеры на пути развития практики пневмотранспорта. [c.4]

Основываясь на подобных аксиомах, можно найти условия, при которых возможны или невозможны другие процессы. При таком эмпирическом подходе оказывается возможным решение ряда задач, связанных с расчетом равновесий без каких-либо гипотез о строении вещества или механизме реакций. В действительности понятия и аксиомы второго закона опираются на молекулярную теорию. Однако изложенные выше основные положения второго закона термодинамики сложились в середине прошлого века, когда еще не получила развития молекулярная теория. Именно это обстоятельство и вынуждало к аксиоматическому построению термодинамики. В настоящее время при изучении этой дисциплины целесообразно с самого начала представлять себе молекулярный смысл ее понятий и основных аксиом. [c.29]

При решении структурных задач широко используется другой (эмпирический) подход — вычисление момента [c.208]

Величины V,, Уц и п изменяются в зависимости от использованной методики, в большинстве случаев определяется свойствами пробы, однако можно также состав фазы I приспосабливать к поставленной задаче. Таким образом, вероятность нахождения данной частицы вещества в фазе II определяется силами взаимодействия частицы вещества с фазой I. Их можно оценить при помощи той или иной функции разделения, и именно они положены в основу классификации методов разделения. Для разделений, применяемых в аналитической химии, соответственными функциями, например, являются произведение растворимости, закон распределения Нернста, изотермы обмена и адсорбции. В каждом отдельном случае силы взаимодействия различного рода, а следовательно, и функции разделения накладываются друг на друга. Поэтому конкретный метод разделения лишь отчасти может быть выражен какой-то одной функцией разделения. Следовательно, в практике разделения в большинстве случаев не может быть отброшен эмпирический подход. Это относится особенно к хроматографическим методам. Не существует в настоящее время математического выражения для функции разделе- [c.327]

Основываясь на подобных аксиомах, можно найти условия, при которых вероятны процессы, связанные с тепловыми явлениями. При таком эмпирическом подходе возможно решение ряда задач, связанных с расчетом равновесий без каких-либо гипотез о строении вещества или механизме реакции, В действительности понятия и аксиомы второго за- [c.38]

В противоположность рассмотренному выше эмпирическому подходу последующие работы [10] основывались на теоретическом расчете радиационного тенлообмена, исходя из уравнения Стефана-Больцмана и работ Хоттеля по удельному излучению, средней длине факела и фактору формы. Это весьма интересное и детальное исследование оказало сильное влияние на последующие работы по совершенствованию методов расчета нефтезаводских нечей. [c.50]

В области же изучения теплохимических процессов отставание теоретической разработки породило чисто эмпирический подход — метод проб и ошибок . Вместе [c.3]

Как указывалось, создание схем автоматического регулирования печей в настоящее время чаще всего базируется на эмпирическом подходе к рещению теплотехнических проблем регулирования, что является следствием недостаточной разработанности теорий тепловой работы печей различного технологического назначения. [c.546]

Работа по совершенствованию катализаторов и технологических процессов требует в настоящее время нового методологического подхода. Если на первых этапах изучения иолимеризации этилена и других а-олефинов при выборе компонентов каталитической системы превалировали эмпирический подход и интуиция исследователя, то теперь уже имеется значительный фундамент для научно обоснованного выбора направлений дальнейшего повышения активности катализаторов и соответственно усовершенствования технологии производства ПЭНД. В этой большой работе кроме специализированных лабораторий должны активно участвовать коллективы действующих производств ПЭНД. [c.138]

Возможность описания явлений ЯМР как в терминах квантовой механики, так и классической физики дает большое преимущество и представляет собой одну из приятных особенностей предмета. Для наших целей больше подойдет классическая картина, и большая часть дальнейшего изложения будет связана с поведением именно макроскопической намагниченности. Об этом нужно постоянно помнить. Все ге места текста, где мы будем переходить от микроскопической к объемной намагниченности, будут выделяться особо. Мы рассмотрим сначала поведение ядра в постоянном магнитном поле и природу радиочастотных электромагнитных волн и затем объединим их подходящим путем. Во всех последующих разделах мы будем рассматривать только ядра со спином 1/2. Символом В будет обозначаться магнитная индукция, которая удобна для измерения намагниченности в материалах с отличной от нуля магнитной восприимчивостью. Во многих публикациях вместо нее используется напряженность магнитного поля (символ И) или В и Н совместно. При нашем эмпирическом подходе различие между ними не существенно. Кроме того, мы будем совершенно свободно переходить от угловой скорости (в рад/с), обозначаемой вектором со или скаляром ю, к соответствующей частоте V (в герцах), предполагая, что читатель будет преобразовывать их друг в друга мысленно по формуле [c.98]

В современных условиях создание высокоэффективных катализаторов является важнейшим фактором технического прогресса химической промышленности. Практикуемый чисто эмпирический подход к данной задачи не может обеспечить требуемых темпов ее решения. В связи с этим сейчас исключительно большое значение приобретает построение физико-химических основ создания (синтеза) катализаторов. [c.84]

При анализе растворимости иода в смешанных растворителях также характерен эмпирический подход. Растворы, дающие фиолетовую окраску, описываются на основе теории регулярных растворов, а отклонения от данных уравнений связывают с наличием комплексообразования иода с молекулами растворителей и неидеальностью смешанных растворителей [10]. Для вычисления растворимости в этих системах вводятся понятия "эффективного параметра растворимости" растворенного вещества и "эффективной (локальной) объемной доли компонентов смешанных растворителей . Предполагается, что зависимость логарифма растворимости от эффективной объемной доли компонента смешанного растворителя представляет собой линейную функцию. Рассчитанные на основе экспериментальных данных эффективные характеристики позволяют описывать зависимость растворимости от состава по данным для чистых компонентов. [c.14]

В отличие от интерпретации других спектров интерпретация масс-спектров основывается целиком на эмпирическом подходе, т.е. на правилах и закономерностях фрагментации, выявленных при масс-спектрометрическом исследовании большого числа разнообразных органических соединений известной структуры. Многие из этих закономерностей рассмотрены в гл. 7. [c.200]

В литературе приведены многочисленные экспериментальные данные по скорости начала фонтанирования, охватывающие широкий круг зернистых материалов в аппаратах малого диаметра (от 75 до 230 мм) цилиндрической и конической форм. Кроме того, в опытах с пшеницей было изучено влияние диаметт ров аппарата вплоть до 610 мм. Вследствие сложности системы был использован, главным образом, эмпирический подход к обобщению опытных данных. [c.627]

Фукс исходил из тех же предпосылок, что и Зебель, однако он предполагал, что в пограничном слое аэрозоля существует скачок концентрации частиц. Фукс [285] применил эмпирический подход, используя известные пограничные условия для больших и малых чисел Кнудсена с тем, чтобы полученные им результаты совпадали с этими значениями. Хайди и Брок [365] использовали кинетическую теорию газов. [c.518]

Байбл Р. Интерпретация спектров ядерного магнитного резонанса (эмпирический подход).—М. Атомиздат, 1969, 224 с. [c.7]

К сожалению, часто встречается эмпирический. подХод к использованию хроматографии в аналитических целях. Прогнозирование условий хроматографического разделения неорганических ионов почти не применяется, теоретические положения мало используются на практике. По-этбму в настоящем пособии подробно рассмотрен вопрос о том, как, пользуясь константами ионного обмена, можно рассчитать оптимальные условия разделения ионбв в хроматографической колонке (объем промывной жидкости, ее концентрацию для элюирования и т. д.). [c.4]

Выбор НФ в газожидкостной хроматографии. Важное значение при выборе НФ имеют такие ее свойства, как полярность, способность химически взаимодействовать с исследуемыми венхествами, вступать в специфические взаимодействия. На практике нет необходимости в неограниченном разнообразии НФ. Достаточно иметь несколько широко используемых НФ, каждая из которых способна к участию в определенных видах межмолекулярных взаимодействий, и ряд фаз для решения специальных задач, например разделение стереоизомеров. НФ должна быть малолетучей и не разлагаться при рабочей температуре колонки. Необратимые реакции между НФ и исследуемым веществом следует исключить. В общем случае для правильного выбора НФ необходим количественный учет всех возможных типов межмолекулярных взаимодействий. В настоящее время количественные критерии подбора НФ, учитывающие природу анализируемых веществ и физико-химические свойства предполагаемой НФ, отсутствуют. Однако даже качественный учет возможных в системе межмолекулярных взаимодействий часто позволяет осуществлять обоснованный выбор НФ, повысить эффективность разделения и сократить время анализа. Трудность строгого решения этой задачи привела к тому, что в ГХ широко используются различные эмпирические подходы, например шкалы полярности НФ. [c.347]

Сравнивая вывод уравнения Эдвардса с оригинальными выводами формул Ньютона и Глэдстона — Дэйла, можно заметить, что различие здесь заключается лишь в предполагаемых механизмах замедления скорости света в плотной среде. Так, Ньютон предположил, что разность квадратов скоростей пропорциональна плотности = Эдвардс — разность линейных величин с — n = kQ, а в выводе формулы Глэдстона — Дэйла — разность обратных величин Mv— I = q. Очевидно, многообразие формул можно неолраяиченно увеличивать, предлагая другие формы пропорциональной зависимости. Это обстоятельство и характеризует чисто эмпирический подход к выбору новых выражений рефракции. [c.13]

Располагая математическим описанием процесса в локальной области для действующего производства, можно решать и задачу его технологической оптимизации в выбранной локальной области. Если при этом будет установлено, что оптимум в данной области находится на ее границе, то дальнейший поиск оптимума должен быть продолжен в области, прилегающей к этой границе. Пользуясь таким приемом для вновь создаваемого производства, можно в более короткие сроки и более обоснованно, чем при чисто эмпирическом подходе (см. стр. 21), выбрать режим, который следует рекомендовать для промышленного внедрения как оптимальный на данном уровне знаний о Ьроцессе. [c.23]

В настояш ее время наряду с эмпирическими подходами для изучения межмолекулярных взаимодействий все чаще используются методы квантовой хрпмии. Расчеты потенциальных поверхностей (зависимости энергии взаимодействия от расстояния между молекулами и их взаимной ориентации) проведены для многих пар молекул. Эти расчеты позволили не только количественно описать межмолекулярные взаимодействия, но и разобраться в их физической природе. Оказалось, что во многих случаях межмолекулярное взаимодействие в значительной стеиени определяется переносом заряда с одной молекулы на другую, что не учитьшали классические иредставлення. [c.82]

ЧТО для спектрального оценивания требуется более эмпирический подход Основными гребованиями прн оценивании спектров являются высокая устойчивость и малая степень искажения Эти требования кратко обсуждаются в разд 7 22 Для того чтобы им удовлетворить, в разд 7 2 3 вводится эмпирический подход к оцениванию спектров Этот подход назван стягиванием окна, он подробно обсуждается в разд 7 2 4 В последнем разделе рассматривается вопрос о формировании окон, т. е. о выборе формы спектральных окон. [c.24]

Поскольку влияние формы окна на выборочные спектральные оценки имеег второстепенное значение, как видно из рис. 7 11, эмпирический подход к сглаживанию должен основываться на изменении полосы частот Ниже мы изложим один эмпирический подход, который удовлетворяет этим требованиям и укладывается в изложенную выше схему Во-первых, нужно выбрать некоторое спектральное окно приемлемой формы Во-вторых, следует сосчитать несколько сглаженных выборочных спектральных оценок, взяв сначала широкую полосу частот окна, а затем постепенно сужая ее. Этот эмпирический метод спектрального анализа был предложен в [6], а в дальнейшем проиллюстрирован на практических задачах в [7, 8] Ниже эта процедура использования постепенно стягивающихся полос частот будет называться стягиванием окна (window losing). Полнее мы ее обсудим в разд. 7.2.4. Несколько мене [c.30]

Эмпирическое направление, рассмотрение которого было начато во втором томе настоящего издания, базируется на данных статистического анализа известных кристаллических структур белков, равновесной термодинамики, формальной кинетики и концепциях Полинга-Кори и Козмана, т.е. исходит из предположения об исключительной роли в сборке гетерогенной аминокислотной последовательности регулярных вторичных структур и представления о гидрофобных взаимодействиях как главной упаковочной силе. Считается, что по сравнению с множеством мыслимых нерегулярных локальных структур вторичные структуры являются самыми стабильными их возникновение, инициирующее процесс и обусловливающее дальнейшее его развитие, осуществляется с наибольшей скоростью. Благодаря гидрофобным взаимодействиям вторичные структуры образуют супервторичные, т.е. полярные остатки стремятся расположиться на внешней оболочке глобулы, а неполярные - в ее интерьере. Идеальная модель трехмерной структуры белка, согласно эмпирическому подходу, должна представлять собой ансамбль вторичных и супервто-ричных структур и иметь гидрофобное ядро, экранированное от водной среды гидрофильной оболочкой. Процесс создания такой модели из статистического клубка должен быть равновесным фазовым переходом первого рода, подчиняющимся классической термодинамике, статистической физике и формальной кинетике так же, как им подчиняются процессы кристаллизации малых молекул и образования линейных спиральных сегментов гомополипептидов. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология