Комплексы функция образования

Метод Бьеррума основан на вычислении констант устойчивости комплексов с использованием функции образования [c.111]

В методе Я. Бьеррума используются вторичные концентрационные переменные п и а. Функция образования п равна среднему числу лигандов, входящих в комплекс [c.618]

Функция образования и представляет собой отношение концентрации лиганда, связанного в комплекс или комплексы, к общей концентрации иона металла-комплексообразователя. По физическому смыслу функция образования является своеобразным средним координационным числом и может изменяться от нуля, когда в растворе нет комплексообразования (с° = [Ь]), до предельного максимального значения координационного числа. [c.71]

Среднее координационное число или среднее число лигандов п каждом комплексе, называемое функцией образования п, равно [c.168]

Степень образования данного комплекса. Функция, представляющая собой отношение концентрации данного комплекса к общей концентрации металла [c.264]

Функция образования, закомплексованность и доля данного комплекса связаны между собой математическими соотношениями. Например, из уравнений (Х1.46) и (Х1.48) следует [c.241]

Для графического изображения равновесий комплексообразования обычно используют функцию образования и мольные доли отдельных комплексов. [c.79]

См. таюке Функция образования комплекса. [c.280]

Книга Я. Бьеррума — одно из фундаментальных исследований процесса комплексообразования в растворах — не является новым изданием, однако значение этой монографии не только не уменьшилось со временем, но, наоборот, — возросло. Объясняется это тем, что эта работа — классическая монография по теории ступенчатого комплексообразования, причем единственная, где систематически излагается метод функции образования для расчета ступенчатых констант устойчивости комплексов, предложенный и разработанный автором. В настоящее время метод Бьеррума применяется всюду с использованием при этом различных свойств систем с комплексообразованием. Однако вследствие малой доступности книги (как на датском, так и на английском языках) сведения о методе функции образования можно почерпнуть лишь из разрозненных статей, опубликованных в мировой печати и посвященных отдельным вопросам, зачастую слишком узко специального характера без изложения основ и деталей самого метода. [c.7]

Функцию, или кривую образования, системы можно рассчитать, если концентрация свободных, не связанных в комплекс лигандов, может быть определена экспериментально. Если концентрация лиганда известна, то функция образования может быть вычислена по уравнению (1У.80). Уравнение (IV.80) применимо для расчета п только в тех случаях, если равновесная концентрация лиганда заметно отличается от его общей концентрации и можно достаточно точно определить их разность Ср — [Н]. [c.109]

Величина п отличается от функции образования п последняя равна среднему числу лигандов, приходящихся на один ион металла, включая комплексы МА и аквакомплекс. Связь между этими величинами легко установить, если разделить уравнение (X. 65) на (X. 75) [c.620]

Функция образования п — это отношение концентрации связанного в комплексе лиганда ч общей концентрации ионов металла функция образования показывает среднее число лигандов, приходящееся на один ион металла в комплексе [c.245]

Функция образования n представляет собой отноще-ние концентрации лиганда, связанного в комплекс, к общей концентрации иона-комплексообразователя. По физическому смыслу функция образования является своеобразным средним координационным числом и может изменяться от нуля, когда комплексообразования нет ( °l=[L]), до предельного максимального значения координационного числа. С константами устойчивости n связана соотношением [c.240]

При расчете молярной доли отдельных комплексов используют функцию образования, которая представляет собой среднее число лигандов, связанных с комплексообразователем [c.40]

Функцию образования комплекса по физическому смыслу можно представить как среднее координационное число, изменяющееся от нуля, когда в растворе нет комплексообразователя ( = [Ц), до предельного максимального значения координационного числа п. [c.336]

Кроме концентрации водородных ионов, при титровании известна общая концентрация этилендиамина (Се ), концентрация соли металла (Сме), а также концентрация связанной кислоты ( s), которая равна общей концентрации кислоты за вычетом концентрации свободных водородных ионов. Задача заключается в том, чтобы рассчитать функцию образования п, или среднее число связанных в комплекс молекул этилендиамина, приходящихся на один атом металла, наряду с концентрацией свободного этилендиамина, не связанного ни с водородными ионами, ни с ионами металла. [c.210]

Полный расчет констант устойчивости во всех изученных системах этилендиаминовых комплексов проводили последовательным приближением, исходя из величин обратной концентрации лиганда при всех половинных значениях функции образования. Вследствие относительно большой разницы между ступенчатыми константами приближение происходило так быстро, что константы после двух или трех подстановок в формулу приближения становились постоянными. Вычисленные константы устойчивости для всех четырех систем этилендиаминовых комплексов представлены в табл. 63. [c.224]

Эти величины приведены в табл. 69 наряду со значениями функции образования системы комплексов кобальта (II), рассчитанными по уравнению (2). Эти величины [обозначенные через л (дифф.)] сравниваются в таблице с величинами п, которые рассчитаны прямо по кривой образования системы комплексов кобальта (II) на рис. 14 [д(интегр.)]. Кроме того, проведено сравнение со значениями п[п.(вычисл.)], приведенными в табл. 64 и рассчитанными непосредственно по вычисленным константам кобальта (II). Соответствие между значениями функции образования, полученными различными методами, является настолько удовлетворительным, насколько можно было ожидать. В предпоследней колонке табл. 69 приведены значения нормального [c.238]

Наличие взаимосвязи между функцией образования п, степенью образования и закомплексованностью Ф позволяет вычислить константы образования, если экспериментально удается найти либо концентрацию адденда, либо концентрацию одного из комплексов, либо концентрацию свободных центральных ионов (катионов металла). Образование много-ядерных комплексов или смешанных комплексов состава [c.187]

Знак минус учитывает увеличение окислительного потенциала по мере образования этилендиаминовых комплексов кобальта (II). Величина производной находилась путем графического дифференцирования для ряда значений рА, отвечающих изгибу кривой ср — рА (рис. 1). Подставляя найденные таким образом значения производной в уравнение (14а), Бьеррум вычислил функцию образования. Функция образования позво- [c.188]

В гл. 3 приведены линейные уравнения, выведенные для общего случая определения констант устойчивости при условии, что в системе присутствуют только два комплекса. Примером таких уравнений являются (3,47) и (3.58), в которых используются функция образования и степень комплексообразования Ф соответственно. К сожалению, для расчета констант устойчивости по этим уравнениям часто применяют статистику линейного метода наименьших квадратов. Такой подход в некоторой степени оправдан, если используется метод Ледена (см. разд. 3.7, п. 1), по которому константы устойчивости рассчитывают в итерационном цикле. [c.77]

Функцию, или кривую образования системы можно рассчитать во всех случаях, когда может быть экспериментально найдена концентрация свободных, не связанных в комплекс лигандов. Если концентрация лиганда известна, то функция образования может быть вычислена по уравнению [c.90]

Уравнение (V,22) позволяет рассчитать функцию образования в тех случаях, когда общая и свободная концентрации лигандов являются величинами одного порядка. Если известна концентрация М или одного из комплексов МА как функция концентрации свободных лигандов, то величина п может быть найдена графически по наклону касательной к кривой, выражающей зависимость Ig от р[А]. Таким образом можно получить значения п для различных концентраций [А], а затем построить кривую образования. В частном случае, когда степень образования можно определить по изменению электродвижущей силы, уравнение (V, 22) принимает вид [c.92]

Метод Бьеррума обладает двумя преимуществами 1) может применяться во всех случаях, когда экспериментально определяются [М], [А] или концентрация одного из комплексов МА,- 2) из графического выражения функции образования — кривой образования непосредственно видно общее число образующихся комплексов. В случае [А] Сд, т. е. для непрочных комплексов или при использовании индикаторных количеств радиоактивного изотопа, если экспериментально определяются [М] или концентрация одного из комплексов МАг, уравнение (V, 12) не может быть использовано для расчета п. При графическом дифференцировании уравнения (V, 22) возможен ряд ошибок, которые затем отражаются на значениях констант устойчивости. Эти ошибки особенно велики в тех случаях, когда п и [А] определяют путем последовательного графического приближения. [c.127]

Функция образования (среднее лигандное число), по Н. Бьер-руму, — это среднее координационное число n, показывающее, сколько в среднем лигандов связано с одним ионом-комплексо-образователем при определенном значении равновесной концентрации свободного лиганда [c.67]

Различные возможности определения констант равновесия при образовании комплексов на основании экспериментальных данных были обсуждены Ирвингом и Россотти [2]. Специально был рассмотрен случай, когда известна концентрация свободных лигандов и, таким образом, функция образования п = /(А), а Л/ = 2. Авторы указали способ получения наиболее точных значений констант из экспериментальных данных, связанных с определенными погрешностями. Для этого используется метод наименьших квадратов в сочетании с алгебраическими преобразованиями. Этот метод может быть также использован для системы с N > 2. Кроме того, был описан метод поправочных членов. [c.127]

Искомые константы образования Хр комплексов МХ, МХг,. , МХр могут быть получены по методу Бьеррума (стр. 89), так как теперь известна кривая образования (л°)м=/(—1ё[Х°]),-или функция образования, имеющая общий вид [c.247]

При Са = [А] и п=0 в растворе комплексы отсутствуют. Найдем связь между функцией образования, равновесной концентрации адденда и константами устойчивости в простейи ем случае соединения МАг [c.263]

Равновесная концентрация лиганда [Rl и функция образовання могут быть определены спектрофотометрическим методом. Для этого выбирают два раствора с различными общими концентрациями с , См и с , ск, которые имеют одинаковые оптические плотности, т. е. одинаковое процентное содержание комплексом (соответственные растворы). Для таких растворов справедливы соотношения [c.111]

Функция образования комплекса (символ п) — среднее число липацдов, [c.336]

Из таблицы ясно, что образование амминов происходит настолько слабо, что неисправленные значения функции образования даже несколько отрицательны. Исправленные значения, по-видимому, показывают, что константа устойчивости, которую Жоб вычислил для комплекса моноамминталлия (I), имеет правильный порядок величины. [c.183]

В случае комплексов никеля никаких измерений для п, превышающих 5,35, не имелось. Вместо экстрайолированного значения для п = 5 /2, данного в скобках, для приближенного вычисления ступенчатых констант использовали величины р[ЫНз], соответствующие п = 5 1з (р[ННз] = 0,053). Приближенная формула для 6, соответствующая этому значению функции образования, легко была получена при помощи общего выражения (4), приведенного на стр. 39. Промежуточные константы, вычисленные по уравнению (3) на стр. 38 из наклона в средней точке кривой образования и значений р[ "Нз] в средней точке кривой, использованы в качестве исходных величин для уточнения ступенчатых констант систем комплексов как кобальта (II), так и никеля, методом последовательного приближения. Эти константы даны в средних колонках табл. 45. Само приближение в соответствии с несколько большим фактором рассеяния значительно быстрее достигалось для систем комплексов никеля, чем комплексов кобальта (II), но было достаточно полным в обоих случаях после четырех подстановок. То, что конечные константы удовлетворяют всем требованиям, видно также при применении их для вычисления функции образования для значений р[МНз] или рй[МНз], отвечающих исходным величинам п. [c.193]

В табл. 49 для ряда различных длин волн приведены молярные коэффициенты экстинкции одного водного и десяти аммиачных растворов нитрата никеля с функцией образования в интервале 1—5,9. В качестве среды использовали 2 н. раствор нитрата аммония. Измерения 1роизводили при 23°. Из раствора с самым большим значением п на следующий день выпадал синий кристаллический осадок нитрата гексамминникеля [18], который умеренно растворяется в крепких растворах нитрата, особенно при высоких концентрациях аммиака, когда образование гексаммина почти завершено. В процессе измерений все изученные растворы оставались совершенно прозрачными. Распределение комплексов в различных растворах выражается степенью образования, данной в табл. 49. Эти величины вычислены снова из [c.198]

При помощи вычисленных ступенчатых констант рассчитано распределение ионов марганца (II), железа (II), кобальта (II) и никеля между различными этилендиаминовымп комплексами для ряда округленных концентраций свободного этилендиамина, т. е. значений р[еп]. По результатам расчетов, приведенных в табл. 64, можно судить об устойчивости отдельных этилендиаминовых комплексов. Однако область существования различных комплексов лучше всего видна из рис. 22, стр. 296, который составлен на основании данных табл. 64. Вычисленные значения функции образования (приведенные в последней колонке табл. 64) графически представлены на рис. 14, откуда следует, что во всех случаях они представляют экспериментальный материал самым лучшим образом. Для дальнейшего использования в связи с некоторыми измерениями окислительно-восстановительного потенциала в смесях этилендиаминовых комплексов кобальта (II) и кобальта (III) в табл. 64 даны значения аз с тремя значащими цифрами для систем комплексов кобальта (II) также в случае очень малых [c.225]

ФУНКЦИЯ ОБРАЗОВАНИЯ СИСТЕМЫ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА (И) НА ОСНОВАНИИ ИЗМЕРЕНИЙ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ И ИЗМЕРЕНИЙ С ВОДОРОДНЫМ ЭЛЕКТРОДОМ И ВЫЧИСЛЕННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ НОРМАЛЬНОГО ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА СИСТЕМЫ ИОНОВ ТРИЭТИЛЕНДИ-АМИНКОБАЛЬТА В 1 н. РАСТВОРЕ ХЛОРИДА КАЛИЯ ПРИ 30 [c.238]

МОЖНО получить интерполяцией кривой рис. 12, графически представляющей результаты измерений со стеклянным электродом, приведенные в табл. 43. Наконец, п(вычисл.) соответствует величине функции образования, вычисленной при посредстве констант комплексов кобальта (II), рассчитанных на основании измерений со стеклянным электродом и оксидиметрических измерений. Значения п, как и соответствующие величины а (в том числе ае), приведены ранее в табл. 47 на стр. 195. Нормальный потенциал для ионов гексамминкобальта вычисляли из упомянутой степени образования (ав) по уравнению [c.259]

Вычисленные значения потенциала являются достаточно постоянными. Этого, конечно, следовало ожидать вследствие соответствия между величинами функции образования системы комплексов кобальта (II), рассчитанных весьма различными методами, что только подтверждает правильность сделанных расчетов. Все вычисленные значения нормального потенциала ионов гексамминкобальта в 2 н. растворе нитрата аммония графически представлены на рис. 18, где горизонтальная линия при значении + 0,035 в показывает принятый средний потенциал в этой среде. Соответствующие нормальные потенциалы в 1 н. растворе нитрата аммония и 1 н. растворе хлорида аммония равны соответственно + 0,055 и 0,058. Так как все кривые потенциала имеют приблизительно одинаковую форму, эти значения (подобно приведенным на рис. 18) определяют с достаточным приближением путем измерения числа милливольт, на которое кривая потенциала для 2 н. раствора нитрата аммония лежит ниже соответствующих кривых для 1 н. растворов аммонийной соли. [c.259]

Уравнение (VIII, 80) выражает зависимость среднего числа связанных лигандов от концентрации свободных лигандов. Эта функция называется функцией образования системы, а кривая, выражающая зависимость n от —Ig [А] == р[А], называется кривой образования (стр. 90). Если экспериментально получена кривая образования системы, то различными способами (стр. 96, 126) могут быть определены константы образования имеющихся в ней комплексов. [c.297]

Так как согласно (VIII, 80) величина n является функцией только концентрации свободных лигандов, то неизвестная концентрация лиганда [А] и функция образования могут быть опре- делены спектрофотометрически. Для этого находят такие два раствора с различными общими концентрациями Сд, с и Сд, с1ц, которые имеют одинаковое процентное содержание комплексов, т. е. одинаковые оптические плотности. Для таких соответственных растворов справедливы следующие уравнения [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология