Формулы для константы скорости процессов

Константу скорости процесса, отнесенную к измеренной поверхности контакта фаз, можно рассчитать по формулам [c.133]

Константа скорости процесса более удобное, чем степень превращения мерило интенсивности работы реактора, так как она не зависит от времени т и концентраций взаимодействующих веществ, а зависимость ее от температуры для химических реакций легко рассчитывается по известному уравнению Аррениуса. Константа входит в основные формулы скорости процесса. [c.76]

Влияние содержания катализатора в жидкой фазе на константу скорости процесса выражается кривой 1 (см. рис. 1) пописывается формулой - [c.53]

Отсюда получаем формулу для эффективной константы скорости процесса [c.767]

Относительно высокие значения константы скорости процесса тушения могут означать, что в растворе скорость тушения определяется в большей степени скоростью диффузии тушащей и излучающей молекул, чем скоростью столкновений. Приближенное выражение для константы скорости, ограниченной диффузией (йдж ф), дается формулой Дебая [c.87]

Коэффициент пропорциональности кз означает константу скорости процесса разряда ионов металла. Оба выражения (3.15, 3.16) представляют фундаментальные уравнения электрохимической кинетики, пользуясь которыми нетрудно вывести формулы для равновесного потенциала электрода и тока обмена, [c.48]

В. Перемешивание увеличивает коэффициент массопередачи или константу скорости процесса вследствие замены молекулярной диффузии конвективной, т. е. снижения диффузионных сопротивлений, препятствующих взаимодействию компонентов. Следовательно, усиление перемешивания взаимодействующих веществ целесообразно применять для процессов, идущих в диффузионной области до тех пор, пока общая константа скорости процесса к [см. формулы (П.63) — (П.65)] не перестанет зависеть от коэффициентов переноса О, т. е. вплоть до перехода процесса из диффузионной области в кинетическую, где к выражается формулой (П.64). Дальнейшее усиление перемешивания в проточных аппаратах снижает движущую силу процесса и скорость реакции. [c.74]

Константу скорости процесса г часто принимают согласно формуле (4.32) = 2оР, где Р - эффективность столкновения. Тогда реакция 1 может быть представлена в внде [c.102]

Кинетический процесс, т. е. процесс перехода вещества из одного состояния в другое, зачастую требует энергии активации. Исходное и конечное состояние разделены активационным барьером. Константа скорости процесса, т. е. число переходов через барьер в данном направлении в единицу времени, выражается формулой Аррениуса [c.44]

Л1 — атомные веса), приходится 6 ккал г-атом. Эта энергия в несколько раз превышает среднюю поступательную энергию теплового движения молекул при температуре опытов (550° С). Поэтому приближенно можно рассматривать тушащие молекулы неподвижными [265] и константу скорости процесса тушения вычислять по формуле [c.368]

Для определения съема этилхлорсиланов в зависимости от условного времени контакта по формуле /5/ необходимо определить константу скорости процесса по хлористому этилу - Кх.з, По уравнению (II) для параметров синтеза работы /6/, т.е. температуры синтеза 370°С и нормального давления, было определено значение Ку. .. В соответствии с условиями синтеза параметр А по рис. 3 [c.70]

Если действительную поверхность соприкосновения взаимодействующих фаз трудно определить, то при расчетах подставляют в формулу (IV,46) условную величину, численно равную, например, площади сечения аппарата, площади всех его полок, поверхности насадки омываемой жидкостью и т. п. Влияние перемешивания на поверхность соприкосновения переносится в этом случае на константу скорости процесса, которая становится также условной величиной. [c.88]

В. Перемешивание увеличивает коэффициент массопередачи или константу скорости процесса вследствие замены молекулярной диффузии конвективной, т. е. снижения диффузионных сопротивлений, препятствующих взаимодействию компонентов. Следовательно, усиление перемешивания взаимодействующих веществ целесообразно применять для процессов, идущих в диффузионной области до тех пор, пока общая константа скорости процесса к [см. формулы (IV,48) — (IV,50)] не перестанет зависеть от коэффициентов переноса О, т. е. вплоть до перехода процесса из диффу- [c.103]

Влияние кинетических параметров (С, Л , О, Р, ни) в общем случае определяется совокупностью многих уравнений. В число этих уравнений могут входить формулы материального баланса [см. уравнения (IV,79), (IV,80)] для каждой фазы гетерогенной системы совместно с уравнениями массопередачи [см. уравнения (IV,46), (IV,47)]. Для гомогенных систем общие уравнения материального баланса [см. уравнение (IV,79)] сочетаются с кинетическими зависимостями [см. уравнения (IV,44) и (IV,45)], Необходимо также учитывать влияние температуры на константу скорости процесса [см. уравнение (IV,73) и (IV,74)],константу равновесия [см. уравнения (IV,26) — (IV,29)] и действие перемешивания на движущую силу процесса [см. уравнение (IV,64)], константу скорости и поверхность соприкосновения. Нередко возникает необходимость учитывать влияние давления [см. уравнение (IV,70)]. Наконец, математически формулируются краевые условия, которые связывают качество исходных материалов и продуктов (прежде всего концен- [c.126]

Влияние концентрации катализатора Скат в жидкой фазе на константу скорости процесса выражается кривой / (см. рис. 1) и описывается формулой [c.49]

Итак, при возбуждении быстрыми электронами пластмассовых или жидких сцинтилляторов имеют место какие-то процессы, способные вызвать дезактивацию молекул примеси, получивших энергию электронного возбуждения посредством переноса от основного вещества. Очевидно, эти процессы должны также тушить возбужденное состояние молекул донора энергии. Если для описания явления использовать уравнение Штерна— Фольмера с постоянными константами скоростей процессов, то получим формулу [c.124]

Уравнение кинетики может быть использовано для расчета процесса при любом значении п, однако при учете функции распределения частиц каучука по времени пребывания получается громоздкое выражение, если п имеет вид десятичной дроби. Для упрощения конечной формулы значение п округляют с соответствующей корректировкой константы скорости процесса. Окончательно принимают значения п = 1,0 — для каучука СКИ, л = 1,5 — для каучука СКБ-СР, п = 2,0 — для каучука СКД. Уравнения кинетики при этом принимают вид [c.98]

Поверхность соприкосновения взаимодействующих веществ в гетерогенной системе определяется гидродинамическими условиями процесса. При сильном перемешивании поверхность соприкосновения в системах Г — Т и Ж — Т в пределе равна поверхности всех твердых частиц, омываемых газом или жидкостью. В системах Г — ЖиЖ — Ж (несмешивающиеся) при сильной турбулизации их определение истинной поверхности соприкосновения невозможно. Если действительную поверхность соприкосновения взаимодействующих фаз трудно определить, то при расчетах подставляют в формулу (22) условную величину, численно равную, например, площади сечения аппарата, площади всех его полок, поверхности насадки, омываемой жидкостью, и т. п. В этом случае константа скорости процесса также становится условной величиной. [c.60]

Если кинетическое уравнение (основная формула скорости) процесса известно, то для количественной оценки интенсивности работы реакторов и для технологического расчета производственных процессов лучше пользоваться константой скорости процесса к, которая в гетерогенных процессах называется коэффициентом массопередачи. Коэффициент массопередачи измеряется обычно в килограммах вещества, перешедшего из одной фазы в другую через 1 м поверхности раздела реагирующих фаз за 1 ч при разности действительной и равновесной концентраций, равной 0,1 МПа (1 атм 0,1 МПа) (или 1 кг на 1 м газовой или жидкой фаз). Следовательно, размерность к кг/(м ч Па) или кг-м /(м ч кг) = м/ч. Константа скорости процесса не зависит от времени т и концентрации реагирующих веществ С, а является лишь функцией температуры Т. [c.52]

Константа скорости процесса не зависит от времени т взаимодействия веществ и концентраций реагирующих веществ Сд, Ср., а зависимость ее от температуры / и давления Р легко рассчитывается по известным формулам. Следовательно, константа скорости — наиболее удобный критерий для сравнения и расчета скорости процесса при различных условиях она входит в основные формулы скорости процесса. [c.13]

В лаборатории общей химической технологии изучаются важнейшие высокотемпературные процессы обжиг, спекание, плавление, пиролиз различных видов топлива. К высокотемпературным относятся многие каталитические процессы, а также электролиз расплава. Наиболее часто высокие температуры применяют при проведении необратимых процессов, проходящих в кинетической области. В этих процессах повышение температуры не ограничивается условиями равновесия, а константа скорости процесса в формуле [c.81]

Рассматривая условно суммарный процесс ионообменной сорбции как необратимую химическую реакцию второго порядка с неэквивалентными исходными концентрациями реагирующих веществ, мы разработали метод определения константы скорости процесса К , исходя из известной формулы [c.23]

К температуре среды, можно пренебречь). Для простоты воспользуемся однокомпонентной схемой расчета процесса термолиза. Тогда из табл. 8-2 принимаем Е = 9200 ккал моль = 5000 мин По выражению (8-2) при температуре 1100° К константа скорости процесса термолиза к = 1,24 сек По выражению (8-3) (при я = 1, Уо = 0,725) определяем величину суммарного выхода летучих во времени (рис. 8-5). Эти данные уже могут служить основой для определения расхода летучих во времени однако при непосредственном пересчете расход летучих получается в г сек, тогда как вычисления по формуле (8-13) и последующий анализ требуют знания расхода в моль сек, а для этого необходимо знать состав выделившихся летучих. Для определения состава летучих воспользуемся данными об их квазистатическом выходе (см. рис. 8-1), так же, как это сделано ниже, в примере 4. Квазистатический выход летучих из торфа в граммах на килограмм сухого топлива приведен в табл. 8-5. [c.190]

Перенос электрона во внешней сфере сопровождается обычно изменением стандартной свободной энергии. Скорость переноса электрона тесно связана с этим изменением. Для константы скорости процесса Ох, + RedjRedj + Oxj (Ох и Red — окисленная и восстановленная формы иона). Маркус предложил формулу [c.107]

Результаты исследований показали, что константа скорости процесса осаадения пироуглерсща на внешней поверхности и в порах графита имела одно и то же значение = Ю ехр (-48000/кт), см/с. Это позволило испоаьзовать в расчетах по формулам 2-3 значение констант, определяемых во внеш-некйнетических условиях. [c.87]

Если иаш диамагнитный образец не находится в магнитном поле, то в нем не будет возникать намагиичеиность. Можно предположить, что при вводе его в магнит наведенное поле появится не мгновенно, а будет устанавливаться в течение некоторого промежутка времени. Вычисление его длины на основании фундаментальных законов природы и общих подходов к вопросам равновесия требует широкого привлечения всевозможных приближений и представляет собой отдельный раздел физики. Теория Блоха с помощью предположения об экспоненциальном характере релаксации сводит эту проблему к измерению константы скорости процесса. Погрузивишсь с головой в вывод формул времен релаксации, очень легко забыть о том, что экспоненциальный характер этого процесса-только гипотеза, а не универсальный факт. К счастью, для молекул в растворах, с которыми мы имеем дело, такое приближение очень точно отражает действительность. Выразим эту идею формулами. Наводимое в образце поле будет расти в соответствии с уравнением (рис. 4,28) [c.130]

V — объем насадки. В системах Г — Ж и Ж — Ж (несмешиваю-щиеся) при сильной турбулизацни определение их истинной поверхности соприкосновения невозможно вследствие взаимного проникновения фаз в виде вихревых струй, пузырьков, капель и пленок. Если действительную поверхность соприкосновения взаимодействующих фаз трудно определить, то при расчетах подставляют в формулу (П.56) условную величину, равную, например, площади сечения аппарата, площади всех его полок, поверхности насадки, омываемой жидкостью, и т. п. Влияние перемешивания на поверхность соприкосновения переносится на константу скорости процесса, которая становится также условной величиной. При этом следует учитывать, что перемешивание фаз для увеличения поверхности соприкосновения может привести одновременно и к возрастанию константы скорости процесса благодаря замене медленной молекулярной диффузии турбулентной диффузией (конвекцией). [c.59]

Текущее значение скорости дезактивации можно представить в зависимости от оставшейся активности, т. е. lgvд = 7IlgA). Эта зависимость в логарифмических координатах выражается прямой линией или близкой к ней. В соответствии с уравнением (11.38), тангенс угла наклона этой прямой будет равен и, т. е. порядку реакции, а отрезок, отсекаемый на оси ординат, есть логарифм константы скорости процесса дезактивации. В [29] проанализирована кинетика первой стадии процесса дезактивации конструкции реактора бассейного типа ИВВ-ММ с использованием водного раствора, содержащего 0,1 % МагСОз и 0,025 % трилона Б. Контроль полноты дезактивации осуществлялся при помощи образцов-свидетелей, что позволило определить константу скорости дезактивации с использованием формул (11.31), (11.32) и (11.36), (11.37). В экспериментах были получены средние значения времени То,5 и Т50 для смеси различных радионуклидов, которые равны [c.190]

Финдлей и Спеллинг [773] измерили константы скорости дезактивации метастабильных молекул кислорода СД ) при столкновении с Не, Аг, На, Oj, НаО, СОа, NaO и SF . Наибольшая эффективность соударений установлена для На, Оа и НаО, более чем на два порядка превышающая эффективность остальных газов. Для константы скорости процесса 0 ( Ag) + Oj = Oj -Ь Оа получена формула к = 10 >i2bo,oa (Г/ЗОО)"- сж -люль сеж- [c.212]

При этом установили, что добавки окиси азота тормозят реакцию. Позднее была измерена истинная константа скорости процесса СзНд = = 2СНд, которая вблизи 575° С может быть представлена формулой коо = = 10 ехр (—88 000/ЛГ) сек 11154]. Таким образом, прп 575° С афф оказывается приблизительно в 20 раз больше кх- Отношение /сэфф//соо можно, по-впдииому, рассматривать как некоторую эффективную длину цепи (20 звеньев при 575° С). Получающееся при этом уменьшение длины цепи при повышения температуры может быть обусловлено квадратичным обрывом цепи (см. главу XI). [c.231]

Из данных, приведенцых на рис. 77, эффективное сечение тушения флуоресценции натрия соответствующими газами может быть вычислено следующим путем.. Средней эффективной длине волны в пектре кадмиевой искры "К = 2232 A отвечает энергия 127 ккал. За вычетом энергии диссоциации молекулы NaJ 71 ккал и энергии возбуждения атома натрия 48 ккал остается 8 ккал. Эта энергия распределяется между атомами Na и J, причем на долю атома. натрия на сновании законов сохранения энергии и количества движения приходится 7 ккал. Эта энергия в несколько раз превышает среднюю поступательную энергию теплового движения молекул при температуре опытов (550°С). Поэтому приближенно можно рассматривать тушащие молекулы неподвижными и константу скорости процесса тушения вычислять по формуле [c.321]

В отличие от реакции олефинов с углеводородами процессы фторирования олефин 4- Ра = С,1На Б 4-Р могут вметь значение в зарождении активных центров [1253, 4254]. Согласно [144, 147], константа скорости процесса С2Н4 Га = СаН Р 4- Р выражается формулой к = 10 - exp(-4500/i Г). [c.403]

Согласно [1753], константа скорости процесса С82+02=С8+80- выражается формулой Ао==101 ехр (—43000/Д7 ) м мoль eк . Постулируемый в работе [1277] процесс С82-Н02=С8+800 (800 — изомер 80 ), по-видимому, нужно считать лишенным оснований (см. [445]). [c.468]

При температуре синтеза 350°С и давлении 5 атм, по рис. 3 определим значение А = 15,7. Рис.2, построенный на овновании обработки опытных данных работы /5/. позволяет по температуре синтеза 350°С, определить константу скорости процесса к (..л, равной 0,0163. При синтезе М.Х.С. в реакторах 200 мм на кремнеыедном сплг1ве без активирующих и промотирующих добавок, а продуктах синтеза содержалось около 40 6 диметилдихлорсилана. При этом удельный расход хлористого метила составлял 1,3, а условное время контакта 50 сек. Для названных параметров процесса по формуле (8) съем составит [c.68]

Последний член в формуле (9) Пратт назвал поверхностным сопротивлением. Никаких прямых кинетических исследований по определению констант скоростей процессов на поверхности раздела фаз Пратт не проводил. В то же время известно, что процессы сольватации, десольватации и т. п. протекают с большой скоростью. Подтверждение своей гипотезы о наличии поверхностного сопротивления для ряда изученных им систем Пратт видит в том, что измеренные частные и общие коэффициенты массопередачи не удовлетворяют соотношениям (6) и (7). Разность между левой и правой частями уравнений (6) и (7) он положил равной поверхностному сопротивлению. Аналогичный прием был применен И. Льюисом [8], а также Кишиневским и Мочаловой [9]. Как будет показано далее результаты, полученные в работах [7—9], являются следствием допущенных авторами методических ошибок при определении частных коэффициентов массоотдачи. [c.42]

Для определения границы ге в газе, содержащем молекулы только одного сорта, сравним вероятность процессов (1) и (3). Усредненная по скоростям теплового движения константа скорости перехода (1) с уровня ге 1 на уровень ге экспоненциально зависит от величины кванта энергии и выражается формулами (2.14) — (2.16). В соответствии с (2.14)—(2.16) скорость процессов (1) довольно быстро возрастает с увеличением номера колебательного уровня ге, т. е. с уменьшением частоты колебаний со . Скорость обмена колебательными квантами, напротив, уменьшается с ростом ге. Это связано онять-таки с ангармоничностью колебаний. Константа скорости процессов (3) сравнительно велика, если условия столкновений близки к резонансным, т. е. номера колебательных уровней сталкивающихся молекул не слишком различаются. Однако число молекул, находящихся на колебательных уровнях, близких к данному уровню ге, экспоненциально падает с увеличением ге в соответствии с распределением [c.50]

А. А. Ковальского [19] по измерению скорости горения водорода внутри полуострова воспламенения, вычислхтл константы скорости процесса разветвления Н Оа = ОН + О (2) и процесса заро/кдения ценей Нд + 02 = = 20Н (0). Для первого из них была получена формула = 1-101 ехр (— 18 500/Й7 ) и для второго — формула /со = 6,0ехр (— 45 000/ЙГ) см -молъ -сек [20]. Заметим, что дн сколько ]>анее (1944 г.) для энергии активации разветвляющего процесса В. В. Воеводский па основании анализа экспериментальных данных ио ноложепию мыса полуострова воспламенения получил 2 = 18 ккал/моль. [c.15]

Константа скорости процесса зарождения цепей Нд + Оз = 20Н позднее измерялась в ИХФ А. А. Борисовым и Г. И. Скачковым (см., например, [21]) и В. В. Азатяном с сотр. [22]. Из всех полученных у нас и за рубежом формул, по-видимому, нужно считать формулу к = ехр (—43 ООО ЯТ) см молъ секГ , полученную В. В. Азатяном [c.16]

В формуле (5.22), как и в уравнении (5.21), константа скорости процесса зависит от температуры, и, как уже ранее, упоминалось, ее изменение принимается подчиняющимся уравнению Стриттера. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология