Радикальная сополимеризация винилхлорида

Радикальная сополимеризация винилхлорида [c.416]

Сополимеры винилхлорида обычно получают радикальной сополимеризацией [c.154]

Таким образом, готовились различные привитые сополимеры с совершенно различными составами. И так, мы имеем дело с сополимерами, некоторые из которых недоступны для получения простой радикальной сополимеризацией, как например сополимеры стирола и винилхлорида. [c.205]

Техническое значение имеют сополимеры простых виниловых эфиров с производными малеиновой и акриловой кислот, винилхлоридом, винилацетатом, хлористым винилиденом и др. Сополимеризация протекает по радикальному механизму в присутствии перекисей и обычно проводится в эмульсии. Введение остатков виниловых эфиров в макромолекулу, являясь своего рода внутренней пластификацией , делает полимеры эластичными и гибкими. В частности, сополимеры простых виниловых эфиров с производными акриловой кислоты (эфиры, нитрил) имеют каучукоподобный характер применяются для производства искусственной кожи, отделки тканей и в производстве технических резин. [c.299]

Влияние бензохинона как радикального акцептора на процесс сополимеризации при вибрационном измельчении системы полиметилметакрилат — винилхлорид [c.314]

Количественная характеристика радикальной реакционности виниловых эфиров, в частности в реакциях роста, была получена из данных сополимеризации с такими хорошо изученными мономерами, как винилхлорид (ВХ), винилиденхлорид (ВДХ) и акрилонитрил (АКН). Для расчета констант сополимеризации использовали данные оптимального эксперимента, планируемые по приближенным- значениям г , и Гз- Опыты проводили до малой конверсии в присутствии 0,2 вес.% динитрила азоизомасляной кислоты при 60° С. Константы и рассчитывали на ЭВМ по дифференциальному уравнению методом оврагов и случайных направлений, позволяющим получить единственную пару значений ж ж количественно оценить величину погрешности [6]. [c.332]

Необходимая для проведения привитой сополимеризации активация макромолекул ПВХ может быть достигнута в результате реакции передачи цепи на полимер при полимеризации мономеров в присутствии ПВХ, создания в полимере активных центров путем окисления кислородом или озоном, облучения и механодеструкции ПВХ. Известны также методы активации ПВХ, основанные на нерадикальном взаимодействии полимеров между собой или с мономерами [29]. Характерная для процесса полимеризации винилхлорида высокая интенсивность реакции передачи цепи позволяет довольно легко проводить модификацию ПВХ путем полимеризации различных мономеров в латексах или растворах ПВХ в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Таким способом к ПВХ, сополимерам винилхлорида и перхлорвинилу могут быть привиты акрилонитрил [30, 31], 4-винил-пиридин [32], 2-метил-5-винилпиридин [30, 33]. [c.428]

Одна из частных проблем, связанных с процессами, инициированными катализаторами Циглера—Натта, касается механизма полимеризации полярных мономеров. В рамках настоящей статьи эту проблему уместно затронуть в связи с вопросом о возможности осуществления стереоспецифической полимеризации в соответствующих системах. Существенно, что до настоящего времени, за исключением полимеризации простых виниловых эфиров, неизвестен ни один бесспорный факт протекания ионно-координационной полимеризации в системах данного типа. Напротив, для таких случаев имеются доводы в пользу радикального механизма (сополимеризация стирола с метилме-такрилатом [25], кинетика полимеризации винилхлорида [26, 27]). Поэтому сначала необходимо попытаться представить себе, можно ли избежать подобной инверсии механизма процесса. [c.124]

Сополимеры винилхлорида, используемые в качестве пленкообразующих вешеств, получают радикальной сополимеризацией винилхлорида с такими соединениями, как винилацетат (СН2=СН— О—СО—СНз), винилиденхлорид ( H2= l2) и малеиновый ангидрид. Основная цель сополимеризации — получение материалов, сочетающих в себе ценные свойства поливинилхлорида (высокая химическая стойкость) с хорошей растворимостью в органических растворителях, а иногда и с высокой адгезией. Сополимеризация позволяет в ряде случаев получать термореактивные покрытия. [c.330]

Г = 10,0, Г2 = 0,035 (анионная сополи> меризация бутадиена и стирола в неполярной среде в присутствии этилли-тия) 2-Г = 1,60, Г2 = 0,96 (то же в присутствии этилнатрия) 3 —л, =0,35, Г2 = 0,05 (радикальная сополимеризация бутадиена с акрилонитрилом) азеотропная линия (радикальная сополимеризация бутилакрилата с акрилонитрилом) 5 —Г = 0,30 Г2 = 3,20 (радикальная сополимеризация винилхлорида с ви-ннлиденхлоридом). [c.221]

Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

Предложен способ низкотемпературной полимеризации малеинового ангидрида, малеатов и других мономеров в присутствии окислительно-восстановительной системы 27 а также непрерывный процесс сополимеризации винилхлорида и малеинового ангидрида или его смесей с непредельными соединениями Изучена сополимеризация малеинового ангидрида с алкилвиниловыми эфирами при термическом и радикальном инициировании. Константы сополимеризации этого ангидрида с додецилви- [c.627]

Описана полимеризация винилхлорида в присутствии синтетических каучуков при помощи реакции передачи цепи . Каучуки предварительно подвергали тщательной очистке от стабилизаторов и антиоксидантов, являющихся ингиби,торами радикальной полимеризации. Прививку винилхлорида проводили в грубых дисперсиях каучука или растворе каучука в мономере. Для создания более благоприятных для прививки условий предварительно осуществляли холодную мастикацию каучуков в присутствии инициатора. Продукт реакции наряду с привитыми сополимерами содержал ПВХ с широким интервалом молекулярных весов, низкомолекулярный де-структированный каучук, а также полимеры пространственного строения, представляющие собой макромолекулы каучука, связанные цепями ПВХ. Аналогичная картина наблюдалась и при прививке стирола на натуральный каучук . Следует также отметить, что при озонировании нерастворимых продуктов, полученных привитой сополимеризацией винилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука марки СКП-26 (26% акрилонитрила), происходит разрыв цепей каучука (при этом цепи ПВХ не разрушаются), в результате чего значительно улучшается их растворимость. [c.384]

Б. Сополимеризация винилхлорида. При сополимеризации винилхлорида с винилиденхлоридом в присутствии катализатора в -гексане установлены следующие константы сополимеризации для винилхлорида л=0,30, для винилиденхлорида г=0,90. Эти значения отличаются не только от значений констант, полученных при сополимеризации по радикальному (0,3 и 3,2 соответственно) [2], но и по анионному (0,5 и 0,001) механизмам [3]. Однако состав продуктов сополимеризации винилхлорида и стирола (исходное соотношение 75 25) в присутствии н-гексана и I4 аналогичен составу сополимеров, синтезированных из тех же мономеров в присутствии инициаторов радикальной сополимеризации. [c.30]

Отдельные утверждения о ионно-координационной полимеризации винилхлорида в некоторых случаях, относящихся к рассматриваемому типу, основанные на свойствах полимера [21] или на факте сополимеризации винилхлорида с пропиленом [22, 23], трудно считать строго обоснованными. В частности, известно, что сополимеры такого типа могут быть получены при радикальном иниидировапии [24]. Следует также считаться с возможностью независимого протекания полимеризации олефина и винилхлорида на активных центрах различной природы (ионной и радикальной соответственно) и образования гибридных сополимеров вследствие вторичных реакций. [c.124]

Сополимеризацию М. с др. мономерами чаще всего проводят в суспензии особенно широкое распространение получили сополимеры метил- и бутилметакрила-та с метакриловой к-той, винилхлоридом, стиролом, акрилонитрилом, а -метилстиролом и др. В табл. 8 приведены нек-рые кинетпч. параметры радикальной полимеризации и сополимеризации М. [c.93]

Полимеры простых аллиловых эфиров получают полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии кислорода нафтенат или линолеат кобальта ускоряют реакцию. Под влиянием радикальных инициаторов простые аллиловые эфиры, как правило, не полимеризуются, однако вступают в сополимеризацию. Сополимер аллилглицидилового эфира с винилацетатом (мол. масса 5000) применяют в качестве покрытий сополимер триаллилглицеринового эфира и винилхлорида используют для изоляции подземных кабелей высокомолекулярный сополимер акрилонитрила и моноаллилового эфира этиленгликоля образует пленки и хорошо окрашиваемые волокна. В качестве лаковых покрытий холодной сушки нашли применение сополимеры полиалкиленмалеинатов с ал-лиловыми эфирами глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита, а также с олигоэфирами, получаемыми из дикарбоновых к-т и моноаллилового эфира глицерина. Сополимеры полиалкиленмалеинатов и полиаллил- [c.44]

Блок- и привитая сополимеризация хлорированного полиэтилена с полимеризующимися мономерами (винилхлоридом, стиролом, метилметакрилатом и др.) в присутствии инициаторов радикальной полимеризации ведет к образованию ударопрочных эластичных полимеров с широким комплексом ценных свойств. [c.582]

В 1960 г. Бейкер [ ] установил, что константы сополимеризации винилацетата (ВА) и винилхлорида (ВХ), инициированной каталитической системой VO lg—А1(изо-Ви)д, практически те же, что и для заведомо радикального процесса. [c.199]

Первые работы Бовея и Тиерса [56] показали, что техника ЯМР может дать информацию о последовательности мономерных звеньев в полимерной цепи (гл. VII, разд. 14). Такие данные представляют наибольший интерес при исследовании сополимеров, так как они позволяют определить статистические законы, управляющие ростом цепи. Распределение мономерных звеньев в сополимере при радикальном процессе обычно подчиняется статистике марковских цепей нулевого порядка [57]. Это классический тип сополимеризации, и исследования методом ЯМР сополимеров этилена с винилхлоридом и этилена с винилацетатом подтверждают ожидаемое распределение звеньев [58]. В анионной сополимеризации можно ожидать различные статистические законы может сказываться влияние предпоследнего звена (разд. 7) или растущий конец может существовать в различных формах, находящихся в динамическом равновесии друг с другом. В последнем случае распределение не подчиняется статистике марковских цепей [59, 60]. Недавно Керн и Шефер [61] исследовали методом ЯМР сополимеризацию окиси пропилена и малеинового ангидрида. Они получили сополимеры на семи различного типа гомогенных катализаторах. [c.542]

На основе циклического димера бутадиена (4-винилциклогексена) был получен перспективный мономер, содержавший эпоксидную группу в циклогексеновом кольце и винильную группу,— 1,2-энокси-4-винилциклогексан. Сополимеризацию данного мономера с винилхлоридом в присутствии радикальных инициаторов проводили в эмульсии или суспензии, получая соответствующие сополимеры. При этом выход сополимеров и их молекулярная масса в значительной степени определялись содержанием эпоксидного мономера в реакционной массе, что объяснялось доминирующим влиянием реакции передачи цепи на эпоксидный мономер. Присутствие звеньев эпоксидного мономера в полимерной цепи поливинилхлорида приводило к значительному повышению термостабильности полимера. Константы сополимеризации, рассчитанные для пары 1,2-эпокси-4-винилцик-логексан — винилхлорид, составили Г1 = 0,20 и Г2 = 3,14, а для пары малеиновый ангидрид — 4-винилэпоксициклогексан составили Г] = 0,004 и Г2 = 0,14. Сополимеризацию малеинового ангидрида с эпоксидным мономером проводили в тетрагидрофуране, диоксане, ацетоне при 60°С [171—173]. [c.65]