Висмут окисление

Определение висмута самородного и висмута окисленных [c.189]

Определение висмута окисленных минералов [c.190]

Потребность современной нефтехимии в акрилонитриле, получаемом непосредственно из пропилена путем каталитического окисления, привела к разработке еще одного, более экономичного синтеза акролеина из пропилена. Лучшие результаты дал катализатор фосфоро-молибдат висмута на кремневой кислоте. [c.100]

Мышьяк As, сурьма Sb и висмут Bi — полные электронные аналоги с конфигурацией По мере увеличения размеров атомов в ряду As — Sb — Bi значения устойчивых координационных чисел возрастают. Степени окисления мышьяка, сурьмы и висмута равны —3, 4-3 и +5. Вследствие особой устойчивости конфигурации 6s для висмута наиболее характерна степень окисления +3. [c.379]

Соединения со степенью окисления мышьяка, сурьмы и висмута—3. [c.381]

Соединения мышьяка (V), сурьмы (V) и висмута (V). В ряду As(V) — Sb(V) — Bi(V) устойчивость соединений в целом падает. При этом в изменении свойств проявляется внутренняя периодичность (см. рис. 131). При рассмотрении подгрупп брома и селена (см. рис. 137) было показано, что высшая степень окисления в этих подгруппах наиболее характерна для р-элементов 5-го периода, т. е. для и Те. Наименее устойчива высшая степень окисления для р-элементов 6-го периода, т. . для At и Ро. Подобная закономерность, хотя и выраженная менее отчетливо, проявляется и в подгруппе мышьяка степень окисления +5 наиболее характерна для Sb, менее характерна для As и неустойчива у В1. [c.387]

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

При жидкофазном окислении низших парафиновых углеводородов наряду с другими продуктами образуется муравьиная кислота, которая сильно корродирует аппаратуру. Сообщается, что соединения висмута уменьшают ее образование, не изменяя при этом выхода других ценных кислородсодержащих соединений [120]. [c.97]

Аналогичное поведение обнаруживается и у элементов группы VA, но граница между металлами и неметаллами в этой группе проходит ниже. Азот и фосфор являются неметаллами, химия их ковалентных соединений и возможные состояния окисления определяются наличием пяти валентных электронов в конфигурации Азот и фосфор чаще всего имеют степени окисления — 3, -Ь 3 и +5. Мыщьяк As и сурьма Sb-семи-металлы, образующие амфотерные оксиды, и только висмут обладает металлическими свойствами. Для As и Sb наиболее важным является состояние окисления + 3. Для Bi оно единственно возможное, если не считать степеней окисления, проявляемых в некоторых чрезвычайно специфических условиях. Висмут не может терять все пять валентных электронов требуемая для этого энергия слишком велика. Однако он теряет три бр-электро-на, образуя ион Bi . [c.455]

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, оксид алюминия, смеси силикагеля и оксида алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, пероксид бария. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (сера, галогены) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01—0,02 масс. ч. дихлорэтана на 1 масс. ч. этилена с такой добавкой селективность процесса повышается примерно на 5%. [c.434]

Азотная кислота, как разбавленная, так и концентрированная, окисляет сурьму и висмут до степени окисления -f 3 или даже -)-5 (сурьму) [c.367]

Соединения сурьмы и висмута. Сурьма в соединениях обычно проявляет степени окисления +3 и +5. Соединения сурьмы (V) в кислых средах проявляют окислительные свойства. В большинстве соединений висмуту свойственна стеиень окисления -НЗ. Известные соединения висмута (V), являясь сильными окислителями, очень неустойчивы. [c.367]

В качестве побочных продуктов образуются пропионовый альдегид, ацетальдегид, формальдегид, ацетон, СО, СОа и вода. Катализаторо.м-для этого процесса служит окись меди, нанесенная на непористый носитель (пемзу или карборунд) в количестве 0,5—1,5% (масс.). Позднее был разработан молибдено-кобальтовый катализатор с висмутом и другими добавками. Окисление ведут при 320—350 °С и времени контакта 0,5—1,0 с в присутствии водяного пара, позволяющего улучшить условия выделения акролеина и подавляющего реакции глубокого окисления. Последний эффект достигается также при добавлении в исходную газовую смесь микроколичеств (0,05% от массы пропилена) бромистых или хлористых алкилов. Состав исходной смеси диктуется пределами взрывоопасных концентраций. Соотношение (мольное) пропилен кнслород водяной пар поддерживают равным 4 1 5 или 1 1,5 3, т. е. выше верхнего или ниже нижнего пределов взрываемости. В зависимости от состава газовой смеси процесс ведут с рециркуляцией пропилена или без нее. Реакцию окисления проводят в многотрубчатых контактных аппаратах с солевым теплоносителем. Реакционные газы проходят водную промывку, при этом получают 1,5—2%-ный раствор акролеина в воде,содержащий также побочные продукты реакции — ацетальдегид, пропионовый альдегид й т. д. Акролеин выделяется из водного раствора, ректификацией очищается от ацетальдегида и экстрактивной дистилляцией с водой — от пропионового альдегида. Выход акролеина составляет 67—70% при степени превращения пропилена 50%. [c.207]

Оксид алюминия часто применяется в качестве носителя для катализаторов прямого окисления сероводорода. Для получения активного катализатора на оксид алюминия наносят соединения железа, меди, цинка, серебра, кадмия, хрома, молибдена, вольфрама, кобальта, платины или палладия, а также стабилизирующие добавки, содержащие La, Nd, Pr [18]. В качестве активной фазы на оксиде алюминия могут быть также использованы оксиды ванадия и висмута в количествах 7-15 и 8-20%, соответственно [19,20]. [c.65]

И бутен-1, и бутен-2 можно окислить на молибдате висмута в качестве катализатора, при этом образуется бутадиен, но скорость окисления бутена-2 значительно меньше. Температура процесса лежит в интервале 400-500°С. Например, 80%-ная конверсия бутена-1 была получена при 460°С, атмосферном давлении и среднечасовой объемной подаче газа 3600 V ч /2/. Селективность процесса хорошая (90% [c.313]

При окислении пропилена в условиях превращения бутена в бутадиен образуется акролеин. Аналогично на молибдате висмута из изобутилена получают метакролеин /1,2,38/. Закись меди также является катализатором окисления пропилена в акролеин, а присутствие бромистых алкилов в сырье, например 0,05% бромистого метила, улучшает селективность и снижает степень окисления /24,41 /. [c.313]

Аз Оз дезактивирует платину при гидрировании, но значитель-но меньше влияет на разложение перекиси водорода. Следы висмута дезактивируют железные гидрирующие контакты, но тот же висмут является хорошим активатором железа для окисления аммиака в азотную кислоту. Таких примеров можно привести очень много, и все они указывают на особую природу и исключительную избирательность каталитических процессов. [c.68]

Опыт 38. Окисление соединений сурьмы (III) и висмута (III) (ТЯГА ). [c.76]

Окисление пропилена в акролеин на катализаторах окиси меди (I) [26, 181] и молпбдата висмута проводится в промышленном масштабе. О механизме реакции до сих пор известно лишь то, что первой ступенью реакции является окислительное дегидрирование. [c.94]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Окисление пропилена на катализаторе фосфоромолибдате висмута (метод 8оЬ1о) [c.100]

Акрилонитрил в процессе Sohio получается каталитическим окислением пропилена на катализаторе фосфоромолибдате висмута в присутствии аммиака [c.119]

В качестве солеподобных соединений, в которых мышьяк, сурьма и висмут проявляют степень окисления —3, можно рассматривать арсениды, стибиды (антимониды) и висмутиды s-элементов I и II групп (КзЭ, СадЭа, М зЭ,2 и др.). В большинстве же других случаев при взаимодействии металлов с мышьяком, сурьмой и висмутом образуются соединения металлического типа. Стибиды и арсениды / -элементов и элементов подгруппы цинка — полупроводники. В ряду однотипных нитридов, фосфидов, арсенидов, стибидов и висмутидов ширина запрещенной зоны уменьшается, что свидетельствует об увеличении доли нелокализованной связи. Например [c.381]

Соединения мышьяка (I И), сурьмы (111) и висмута (111). В степени окисления -ЬЗ атомы Аз, 8Ь и В1 сохраняют несвязывающую электрон- [c.382]

Азотная кислота получается преимущественно окислением аммиака в присутствии катализатора из сплава 90% платины и 10% родия в виде 20 слоев сеток (с размером отверстий 0,175 мм), изготовленных из проволоки толщиной 0,076 мм. Эта сетка имеет металлическую поверхность 1,5 м /м . В качестве катализатора используют также гранулированную смесь окиси железа и окиси висмута. В платиновый конвертор, работающий при давлении 7 кгс/см , при суточной производительности 55 т 100%-ной HNOз загружают 2977 г сплава. После зажигания реакция протекает автотермично путем соответствующего предварительного подогрева газовой смеси поддерживается температура 882—910 °С. При этих условиях время реакции составляет примерно 0,0001 сек, тогда как при атмосферном давлении требуется от 0,01 до 0,02 сек. Кислород адсорбируется на поверхности катализатора и реагирует с аммиаком, который диффундирует к поверхности. Скоростью диффузии аммиака определяется общая скорость процесса . [c.326]

Состав продуктов реакций окислительного дегидрированин смеси -бутенов, 1-бутена и окисления бутадиена на фосфор-висмут-молибденовом катализаторе (мОльное отношение углеводород О2 Н О = 1 1,5 5) [c.686]

Преимуществами бань с легкоплавкими сплавами, например сплавом висмута, свинца, кадмия и олова с температурой плавления около 70°С (сплавом Вуда), является высокая теплопроводность, негорючесть, чистота в работе, возможность достижения высоких температур. С металлическими банями необходимо работать в очках и холщовых рукавицах. Для предотвращения окисления жидких сплавов при температурах выше 300 °С на поверхность металла иногда насыпают слой слегка измельченного угля. При застывании сплава находящиеся з бане колбы и термометры могут быть раздавлены, поэтому их следует вынимать сразу по окончании работы. Чтобы металл не налипал на стенки колбы, последнюю полезно перед началом работы закоптить в пламени горелки. Вследствие высокой плотности сплавов металлические бани объемом более 1 л неудобны в работе, что несколько ограничивает их применение. [c.90]

Для мышьяка примерно одинаково характерны степени окис-дерия +5 й +3 для сурьмы чаще встречается степень окисления 3, но есть ряд соединений, содержащих 5Ь+ (ЗЬСЬ, ЗЬгОа и др.) для висмута известно много соединений В1+ , наоборот, вещества, содержащие В1+ малочисленны и, будучи очень сильными окислителями, легко превращаются в соединения В1+ . [c.426]

При переходе от мышьяка к висмуту химическая связь в их соединениях становится более ионной, причем это сильнее проявляется для Элементов в степени окисления -(-3. Например, АзСЬ — жидкость,, 8ЬС1з — легкоплавкое и летучее твердое вещество, [c.426]

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

Получение акриловой кислоты. Для окисления акролеина в акриловую кислоту также используют оксидные висмут-молибдено-1ые катализаторы с различными промоторами (Те, Со, Р и др.), ю условия реакции более мягкие температура 200—300°С при Еремени контакта 0,5—2 с. Побочно образуются уксусная кислота I оксиды углерода при селективности процесса свыше 90%- [c.420]

Окислительный аммонолиз пропилена. Катализаторы окислительного аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в акролеин. Первоначальные разработки основывались на молнбдате висмута (BiaOa МоОз = 1 2), к которому затем добавили промотор —пентоксид фосфора (висмут-фосфор-мо-либденовые катализаторы). Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяпый катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiOa, АЬОз и кизельгур. [c.424]

В качестве катализаторов предложены окислы различных метал- лов, например, смеси окислов молибдена и кобальта, или молибдена и висмута, а также фосформолибдата висмута на носителе (силикагеле) и т. д. Наиболее эффективными катализаторами для процесса оказались молибдено-висмутовые (отношение Мок В1, равное 1 1). Окисление пропилена до акролеина проводят на медном катализаторе. [c.198]

Катализаторы окисления и окислительного аммонолиза олефинов. Катализаторы процессов окисления и окислительного аммонолиза пропилена и изобу-тнлена представляют собой многокомпонентные смеси окислов элементов переменной валентности В , Мо, V, 5Ь, Ре, VV и др. [46, 70, 71 ]. Наиболее эффективны молибдаты и фосформолибдаты висмута, композиции олово—сурьма, железо— сурьма и др. [c.416]

Предложены различные модификации серебряного катализатора. В качестве носителя используют пемзу, силикагель, окись алюминия и карборунд. Для повышения селективности в катализатор вводятся добавки сурьмы, висмута, окиси бария и др. Для частичного подавления реакций глубокого окисления в исходную газовую смесь добавляют галогенные соединения, например дихлорэтан или другие хлор- и серусодержащие органические соединения, в количестве сотых долей от содержания этилена в смеси. [c.204]

Назначение. Деактиваторы (инактиваторы, пассивато-ры) металлов — это присадки, подавляющие каталитическое действие металлов на окисление топлив. Деактиваторы, как правило, добавляют к топливу совместно с антиокислителями в концентрациях, в 5—10 раз меньших, чем антиокислитель. Они могут быть также компонентами двух- и трехкомпонентных присадок [1 — 11]. Установлено, что металлы переменной валентности являются сильными катализаторами окисления углеводородных топлив [1—5, II —17]. Металлы постоянно контактируют с топливами — в нефтезаводской, перекачивающей аппаратуре и в двигателях, входят в виде микропримесей в их состав. В топливных дистиллятах обнаружено присутствие алюминия, берилия, ванадия, висмута, железа, золота, кремния, калия, кальция, кобальта, меди, молибдена, натрия, никеля, олова рубидия, серебра, свинца, стронция, титана, цинка и др. [18—21]. [c.122]

В окислении и аммоокислении олефинов углеводород претерпевает частичное дегидрирование, образуя адсорбирующийся радикал, к которому присоединяется кислород. Полученные продукты, сходные с альдегидами, могут затем конденсироваться с аммиаком, а продукт присоединения дегидрируется в нитрил. Необходимые функции — дегидрирование, присоединение кислорода и конденсация — ассоциируются с такими катализаторами, как молибдат висмута и соединения окислов олова и сурьмы. [c.33]

В120з — ГвдОз. Интересно, что соединения висмута очень редко используются как катализаторы только в последние 10 лет их стали применять в катализаторах окисления. Процесс идет при атмосферном давлении, температуре 300-400°С с выходом N26 80%. Более высокие температуры благоприятствуют образованию высших окислов азота. Наиболее подходящими катализаторами являются следующие [c.282]

Метилзамещенпые ароматических углеводородов очень медленно окисляются молекулярным кислородом в гидроперекиси и п жестких условиях об1>[чно превращаются в продукты более глубокого окисления. Толуол, папример, прп продолжительном взаизю-действии с кислородом без катализатора нри комнатной температуре или при 110° С [114—116], или в присутствни антрахинона [117], солей меди, висмута, железа, ванадия и серебра [118] окисляется до бензальдегида и бензойной кислоты. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология