Диаграммы состояния двойных жидких систем

Рис. 47. Диаграмма состояния ДВОЙНОЙ системы с полной растворимостью в жидком состоянии и полной нерастворимостью в твердом, с образованием химического соединения, не диссоциированного ни в твердом, ни в жидком состоянии

Рис. 87. Диаграмма состояния двойной системы перитектического типа с неограниченной растворимостью в жидком состоянии и твердыми растворами ограниченного состава.

Рис. XI 1.4. Диаграммы состояния двойной системы с кристаллизацией твердого раствора типа V (а) и IV (б) Розебома и с расслаиванием в жидком состоянии,

Диаграммы состав — давление пара. Совокупность равновесных состояний в двойной жидкой системе обычно изображается изотермической диаграммой, на которой наносятся кривые зависимости общего давления пара как от состава жидкости, так и от состава пара. На рис. [c.187]

Рис. 21. Диаграмма состояния двойной системы, растворимость компонентов которой безгранична в твердом и в жидком состояниях.

Диаграмма состояния двойной системы, компоненты к-рой не образуют твердых р-ров ТдЕ и Тд — кривые зависимости т-р равновесной кристаллизации чистых компонентов А и В Е — эвтектич. точка Ж — область существования жидкой системы. [c.692]

Табулированы данные по диаграммам состояния 106 двойных эвтектических систем из нематических жидких кристаллов. Отмечены и проанализированы случаи расхождения данных по координатам эвтектик в одних и тех же системах у различных авторов. В числе основных факторов, затрудняющих исследование фазовых переходов в смесях НЖК, обсуждаются предкристаллизационные явления в нематическом растворе и монотропный полиморфизм в твердых компонентах. Приведены диаграммы состояния двойных систем с непрерывными твердыми растворами и перитектикой. Рассмотрены случаи возникновения новых фаз в двойных системах из НЖК. [c.113]

Рис. Х11.6. Диаграмма состояния двойной системы с образованием химического соединения твердых растворов и с распадом в жидком состоянии

В разделе XII.1 приведены три типа жидкофазных расслаивающихся двойных систем с верхней критической точкой (ВКТ)—наиболее часто встречающийся тип систем, системы с нижней критической точкой (НКТ) и наиболее редкий тип с двумя критическими точками, т. е. с замкнутой областью расслаивания. В той же главе рассмотрены процессы кристаллизации и диаграммы состояния двойных систем с ограниченной растворимостью в жидком состоянии.— Прим. ред. [c.435]

Приведенные выше сведения о диаграммах состояния двойных систем н. парафинов показывают, что наиболее полно изучены системы жидких углеводородов (до 17 атомов углерода в цепи). Значительно меньше исследованы системы углеводородов, содержащих от 20 до 30 атомов углерода в цепи. Наконец, совершенно недостаточно данных о взаимодействии углеводородов с еще более длинными цепями. [c.202]

Рис. 40. Диаграмма плавкости двойной системы с безграничной растворимостью компонентов в жидком состоянии и ограниченной в твердом

Рис. 86. Диаграмма состояния двойной системы эвтектического типа с неограниченной растворимостью в жидком и ограниченной в твердом состояниях.

Следует отметить, что поскольку точка двойного подъема (как и все другие тройные точки в трехкомпонентных диаграммах состояния) является инвариантной, все процессы в системе происходят в ней при постоянной температуре, и система не может перейти в другое состояние до тех пор, пока в результате указанной реакции не исчезнет минимум хотя бы одна фаза (могут одновременно исчезать две фазы). При этом в процессе охлаждения возможны следующие варианты 1) исчезает одна жидкая фаза — при этом кристаллизация в точке двойного подъема закончится и конечными продуктами будут три кристаллические фазы, поля первичной кристаллизации которых сходятся в этой точке 2) исчезает одна кристаллическая фаза — соединение, реагирующее с жидкостью, при этом кристаллизация при охлаждении продолжится дальше и путь кристаллизации уйдет из точки двойного подъема 3) исчезают одновременно две фазы —жидкая и одна твердая (соединение, реагирующее с жидкостью)—при этом кристаллизация в точке двойного подъема закончится и конечными продуктами будут две кристаллические фазы, находящиеся в равновесии вдоль единственной пограничной кривой с падающей от точки двойного подъема температурой (этот частный случай имеет место, когда точка исходного состава попадает на соединительную прямую, соответствующую указанной пограничной кривой, т. е. в частную двойную систему). [c.263]

Совокупность равновесных состояний в двойной жидкой системе обычно изображается изотермической диаграммой х, р, на которой нанесены кривые зависимости общего давления пара как от сос- [c.163]

Для систем, составленных из жидких углеводородов и метана, увеличение давления приводит к достижению критического состояния, при котором система становится гомогенной. Для воды и неполярных газов увеличение давления в большинстве случаев не сопровождается достижением критического состояния. Так, например, на диаграмме системы этан—вода видно, что при температурах ниже 350 °С критические состояния не существуют при давлениях до 350 МПа и давление не способствует сближению состава фаз. Минимальная температура, при которой система достигает критического состояния, равна 350 °С. При этой температуре одновременно образуются две совпадающие критические точки (критическая точка равновесия жидкость—газ и критическая точка равновесия газ—газ). С ростом температуры критическое давление равновесия жидкость—газ резко уменьшается, критическое давление равновесия газ—газ возрастает. Проекции критических кривых в координатах давление—температура для различных двойных систем вода—неводный компонент представлены на рис. 26. Критические кривые, проходящие через минимум температуры, соответствуют равновесию газ—газ второго типа (см. гл. I). Характеристики критических точек, имеющих мини- [c.65]

Несколько более сложны диаграммы для двойных систем, в которых образуются две жидкие фазы. В этом случае мы имеем равновесие трех фаз — двух жидких и пара — в двойной системе. Такая трехфазная система обладает только одной степенью свободы. Следовательно, задание одного из параметров — температуры, давления или состава одной из равновесных фаз однозначно определяет состояние системы. К диаграммам систем с расслаиванием мы еще возвратимся в разд. И 1.9, здесь же остановимся только на связи диаграмм с формой поверхности энергии Гиббса. [c.33]

Рис. 17. Диаграмма конденсированного состояния двойной системы с полной растворимостью в жидком состоянии и полной нерастворимостью в твердом.

Рис 8 Диаграммы состояния двойной системы, оплсываюшие равновесие ЖИДКОСТЬ пар. Lh V области существования жидкости R пара соотв., (L-f V) область сосуществования жидкой и паровой фаз а система без азеотропной точки 6 e два типа азеотропных смесей [c.35]

По полученным нами данным о растворимости иодида калия в ДМФ и на основе анализа твердых фаз построена часть диаграммы состояния двойной системы К1—ДМФ (рис. 2). При 35,ГС в этой системе осуществляется перито-нический процесс кристаллосольват КЬЗДМФ плавится с образованием жидкой фазы состава Ро, отличающегося от состава кристаллосольвата, и твердой фазы (иодида калия) [c.128]

На рис. XVII.4 и XVII.7,б фазы, отвечающие тем или другим площадям в разрезе, обозначены буквами, причем жидкость, как обычно, обозначена буквой Ж. Имея политермическое сечение, легко определить, с равновесиями каких фаз мы будем иметь дело, когда фигуративная точка системы займет то или иное положение. В этом отношении политермические сечения имеют некоторое сходство с диаграммами состояния двойных систем, но отличаются от них тем, что не могут служить для определения состава жид кой фазы, соответствующей тому или другому состоянию системы. В двойных системах для этого проводят через фигуративную точку системы горизонтальную прямую и продолжают ее до пересечения с соответствующей ветвью диаграммы. В тройных же системах, если фигуративная точка системы в целом лежит на данном сечении, то фигуративная точка соответствующей жидкой фазы вообще будет лежать вне этой плоскости, в чем легко убедиться, вспомнив, как находится эта последняя точка (см. рис. XVII.4). [c.194]

Если образующееся в двойной системе соединение не диссоциировано в жидком состоянии, то отвечающая ему точка на диаграмме системы А—В—сингулярная. В этом случае на пространственной диаграмме тройиох системы, проекция которой изображена на рис. XVIII.5,я, по направлению от 8 к С идет так называемое сингулярное ребро, т. е. кривая линия, по которой пересекаются два крыла поверхности ликвидуса, причем углы между этими крыльями в точках линии их пересечения отличны от прямых. Благодаря этому пересечение поверхности ликвидуса с вертикальной плоскостью, параллельной стороне треугольника АВ (стороне, отвечающей двойной системе, в которой образуется соединение), в окрестности точки 8 ребра 8С представляет собой пару кривых, пересекающихся в этой точке. Здесь наблюдается полная аналогия с диаграммами состояния двойных систем (окрестность сингулярной точки), в которых образуется соединение, не диссоциированное в жидком состоянии. Обращает на себя внимание то, что сингулярное ребро проходит не только через поле соединения 8, но и продолжается в поле компонента С. На рис. XVIII.4, б видно, что на сингулярном ребре — проекции ребра пространственной диаграммы — происходит пересечение изотерм как в поле соединения 3, так и в поле компонента С. [c.207]

СООТВЕТСТВИЯ ПРИНЦИП (в физико-химическом анализе) — принцип, согласно к-рому каждой фазе (т. е. гомогенной части данной физико-химич. системы) или каждому комплексу фаз физико-химич. системы соответствует на диаграмме состояния (или на диаграмме состав — свойство) определенный геометрич. образ. Напр., на диаграмме состояния двойной системы (см. Двойные системы) с неограниченной взаимной растворимостью компонентов А и В в жидком состоянии и полным отсутствием этой растворимости в твердом состоянии (см. рис.) часть плоскости, расположенная выше линии ликвидуса ТаЕТв, соответствует жидкому состоянию системы (Ь) часть плоскости, расположенная ниже д линии солидуса ГС, соответствует смеси твердых компонентов А и В (на рис. А- -В) часть плоскости Т ЕР— смесям жидкости с кристаллами А (на рис. Ь+А) часть плоскости ТъЕО — смесям жидкости и кристаллов В (на рис. Ь- -В) вертикальный отрезок выше точки Та.— расплавленному А вертикальный отрезок выше точки Тв— расплавленному В кривая ликвидуса Т Е— раствору, насыщенному А кривая ликвидуса ТвЕ— раствору, насыщенному В эвтектич. точка Е (см. Эвтектика) — эвтектич. комплексу, т. е. жидкой эвтектике с частично выделившимися из нее кристаллами А и В наконец, линия солидуса РО — эвтектич. комплексу с избытком кристаллов А (отрезок ЕР) или В (отрезок-ЕС). [c.489]

Согласно второму закону Д. П. Коновалова, точки максимума и минимума на диаграмме упругости пара отвечают состоянию системы, при котором состав жидкой фазы идентичен составу пара. Вследствие этого дополнительного ограничения в точках экстремумов двойные жидкие системы находятся в состоянии моновариантного равновесия. По этой причине в точках экстремумов е кривые упругости пара как функции состава жидкости и состава пара соприкасаются в одной точке. Экстремумы на кривых упругости пара не являются, однако, сингулярными точками. Положение их на диаграммах с изменением температуры изменяется. Появление их на диаграммах упругости пара обязано существованию в растворе ассоциатов или непрочных химических соединений, подвергающихся диссоциации в значительной степени и не кристаллизирующихся в твердом виде при охлаждении растворов в качестве определенных химических индивидов. [c.207]

Кристаллизация твердых растворов ограниченного состава. Твердые растворы на основе колшонентов А и В или одного из них могут получаться при распаде твердого раствора неограниченного состава или при кристаллизации из расплавов и растворов. Распад твердых растворов отображается на диаграмме состояния появлением ниже солидуса бинодальной кривой, аналогичной двойным жидким системам с ограниченнэй растворимостью. Типичная диаграмма состояния этого типа показана на рис. 84. Выше критической точки растворения К в системе А—В существуют твердые растворы неограниченного состава ос. Ниже критической точки образуются твердые растворы на основе компонентов А и В а и 2 соответственно. Поле внутри бинодальной кривой [c.242]

Кроме ликвидуса и солидуса на диаграмме состояния двойной системы неритектического типа имеются бинодальная кривая, однофазная область жидкого раствора (расплава), однофазные области выделения твердых растворов на основе компонентов А и [c.246]

Ликвидус в двойной системе с ограниченной растворимостью в твердом состоянии, транслируемый из однокомпонентных систем, может изображаться кривыми той же формы, которые разрешены для систем с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях (см. рис. 83). Пересечение линий ликвидуса возможно ниже точек плавления обоих компонентов или между ними. Выше точки плавления наиболее тугоплавкого компонента линии ликвидуса на диаграммах плавкости располагаться не могут вследствие понижения температуры плавления чистых компонентов при добавлении к ним примесей, как следует из закона Рауля. Таким образом, метод трансляции приводит к установлению хорошо известных из опыта описанных нами выше двух типов диаграммы состояния двойных систем с ограниченной растворимостью в жидком и твердом состоянии эвтектической и перитектической (рис. 88). [c.249]

Тройные жидкие системы с ограниченной растворимостью могут иметь несколько участков с разрывом сплошности, на которых в равновесии находятся две или три фазы. Диаграммы состояния тройных жидких систем можно классифицировать по числу частных двойных систем, в которых наблюдается ограниченная растворимость жидкостей, или по числу и взаимному расположению участков с разрывом сп.тошности в тройной системе. Оба метода классификации охватывают одни и те же типы диаграмм тройных систем, но предпочтительнее второй метод классификации. Он указывает число жидких фаз, которые могут образоваться в тройной системе. [c.295]

Система уран — висмут. Диаграмма состояния двойной системы свидетельствует о наличии трех интерметаллических соединений иВ1, изВ14 и иВ12. Интерес к этой диаграмме вызван тем, что разрабатывается гомогенное жидкое горючее в виде богатых висмутом урановых сплавов с температурой соли-дуса 270° С. [c.357]

Конгруэнтно плавящиеся соединения при условии отсутствия диссоциации в твердом и жидком состоянии разделяют двойную систему А—В на соответствующее число подсистем, в пределах которых фазовое равновесие может быть представлено одним из описанных выше видов простых диаграмм состояния. При этом устаиовление фиксированного положения линий фазовой диаграммы при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в каждой частной системе осуществляется так, как это было описано в случае систем эвтектического или перитектического типа. На рис. 60 представлена диаграмма состояния системы с устойчивым конгруэнтноплавящимся соединением АтВп, которое при взаимодействии с компонентами А и В образует частные системы соответственно эвтектического и перитектического типа. Характер взаимодействия в данном случае выбран произвольно, а построение каждой частной системы при помощи кривых 0 — 1 х) показано на рис. 53 и 55. Картина может усложняться за счет возможного расслаивания в жидкой фазе частной системы, а также за счет полиморфизма как у компонентов А и В, так и у соединения АтВ . [c.296]

ЖИДКИЕ КРИСТАЛЛЫ — термодинамически устойчивое состояние веще-стпа, промежуточное по своим свойствам между жидким состоянием и кристаллическим. На диаграмме состояния Ж- к. всегда имеют четкую замкнутую область устойчивого существования. Известно около 3000 органических веществ, способных к образованию Ж- к. Молекулы этих веществ имеют удлиненную форму, а наличие боковых ответвлений сокращает область существования Ж. к. Для Ж. к. известны две структурные формы существования 1) нематическая форма, при которой молекулы вытянуты параллельно друг другу, и 2) смектическая форма, в которой молекулы образуют слои, располагаясь перпендикулярно к плоскости этих слоев. Некоторые коллоидные системы, например водные растворы мыл, дают образования типа Ж. к., называемые лиотропными. По мере увеличения количества растворителя система становится сначала смектической, затем нематической и, наконец, переходит в изотропную жидкость. В смектических мыльных растворах молекулы мыла образуют двойные слои, обращенные полярными группами к воде, выполняющей роль прослойки между этими двойными слоями. Наличие такой структуры объясняет моющее действие мыльных растворов. Исследование Ж- к. имеет важное значение для теории строения вещества и представляет большой интерес для техники, био-логин медицины. [c.97]

Диаграммы состояния трехкомпонентных систем нельзя изобразить на плоскости, так как еще один параметр — температуру (при условии постоянства давления) — следует откладывать по осям, перпендикулярным плоскости концентрационного треугольника. Такая объемная диаграм.ма для простейшего случая неограниченной растворимости в жидком состоянии и полного отсутствия растворимости в твердом состоянии представлена на рис. У.12. Каждая из трех вертикальных плоскостей представляет диаграмму состояния бинарных смесей А—В, А—С и Б—С. Три криволинейные поверхности ликвидуса Ав1Ее2, Ве Ев , и Се Ее представляют геометрические места точек, где при определенных составах и температурах кристаллизуются чистые компоненты А, В и С. Пунктирные кривые в Е, егБ и е Е принадлежат одновременно двум поверхностям ликвидуса, т. е. отвечают одновременной кристаллизации двух компонентов. Так, кривая ехЕ показывает изменение состава тройного расплава в зависимости от температуры при кристаллизации А и В или, что то же самое, описывает понижение температуры плавления двойной эвтектики А—В нри прибавлении компонента С. Три кривые б1Е, е Е и пересекаются в точке равновесия Е между кристаллами А, В и С и расплавом, состав которого отвечает тройной эвтектике. Система при этом не имеет степеней свободы (С=3+1—4 = 0). [c.96]

Третий тип диаграммы описьшает состояния двойной системы, компоненты к-рой А и В образуют устойчивое хим. соед., к-рое не разлагается вплоть до т-ры плавления и переходит в жидкую фазу того же состава, т.е. плавится [c.34]

К. 3. справедливы вдали от критического состояния рассматриваемой системы. Они теоретически обоснованы и экспериментально подтверждены для двойных систем, состоящих из жидкой и паровой фаз, Д. П. Коноваловым в 1881-84 независимо от Дж. Гиббса, к-рым в 1876-78 были высказаны более общие положения. Установлено (А. В. Сто-ронкин, Л. Г. Морачевский, 1959), что при определенных способах изменения состава первый и третий К.з. справедливы и для многокомпонентных систем. Второй К.з. часто наз. законом Гиббса - Коновалова он справедлив для систем с любым числом компонентов. Законы, аналогичные К.з., могут быть сформулированы применительно к равновесиям твердый р-р-пар и твердый р-р-жидкий р-р (для последних обычно рассматривают диаграммы состояния в координатах Т — х при р = onst). [c.454]

ДИАГРАММА ПЛАВКОСТИ, диаграмма состояния конденсиров. систем с числом компонентов 2 и более, характеризующая равновесие твердых фаз системы с жидкой фазой (расплавом, отсюда название) или, в более сложных случаях, с неск. жидкими фазами. Строится обычно в координатах состав — т-ра при пост, давлении. На такой диаграмме имеется совокупность линий (для двойной системы) или пов-стёй (для тройной системы), изображающих зависимость т-р начала и конца равновесной кристаллизации тв. фаз от состава системы при данном давлении (соогв. линии или пов-сти ликвидуса и солидуса). Над состоящей из неск. ветвей линией ликвидуса расположено фазовое поле жидкости, под линиями солидуса — поля тв. фаз. Области сосуществования жидкой и твердых фаз расположены между ликвидусом н солидусом. Если компоненты двойной системы не образуют хим. соед. и непрерывного ряда твердых р-ров, на Д. п. имеется одна эвтектич. точка, в к-рой т-ра и состав характеризуют расплав, находящийся в равновесии с двумя ТВ. фазами. Затвердевание расплава любого состава в этом случае заканчивается при эвтектич. т-ре совм. кристаллизацией обоих ТВ. компонентов в виде мех. смеси (см. Эвтектика). [c.153]

ДИАГРАММА РАСТВОРИМОСТИ, диаграмма состояния конденсиров. систем с числом компонентов 2 и более, характеризующая равновесия между неск. фазами системы, из к-рых по меньшей мере одна является жидкой. Для двойных систем строятся обычно в координатах состав — т-ра при пост, давлении и при неограняч. смешении компонентов в жидком состоянии ничем не отличаются от диаграмм плавкости. На Д. р, бинарных жидких смесей с огранич. взаимной р-римостью компонентов имеется область равновесного сосуществования двух жидких фаз (рнс. 1), отделенная ог области существования одной жидкой фазы кривой, наз. бинодалью. Бинодаль имеет две сопряженные ветви, каждая из к-рых является геом. местом фигуративных точек фаз, нахо- [c.153]

В кач-ве Д. р. для тройных систем обычно рассматривают изотермич. сечения изобарной пространств, диаграммы состояния состав — т-ра (диаграммы плавкости), основанием к-рой является равносторонний треугольник составов. Если при выбранной т-ре все три компонента — жидкости, одна пара к-рых огракиченно смешивается друг с другом, на Д. р., как и в случае двойных систем, имеется область сосуществования двух жидких фаз, ограниченная бинодалью, на к-рой имеется критич. точка (рис. 2). Если при выбранной т-ре жидким является лишь один из компонентов А, напр, вода в системе, содержащей еще две соли В и С с общим ионом, Д. р. состоит из четырех полей (рис. 3), [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология