Поглощение резонансное

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия — относительно новый метод химического анализа. Первые работы по его применению опубликованы в 1955 г. [856, 1633]. Вследствие высокой чувствительности и селективности, простоты выполнения и малой продолжительности анализа этот метод в настоящее время широко применяется для определения многих элементов, в том числе ЗЬ [265, 659, 709, 863, 1011, 1024, 1303, 1315, 1538, 1558, 1632]. Метод основан на способности свободных атомов каждого элемента поглощать излучение только определенной резонансной частоты. Вводя анализируемый раствор в пламя горелки или используя другой атомизатор, переводят большую часть элементов, находящихся в растворе в виде химических соединений, в свободные атомы. Условия атомизации подбирают так, чтобы определяемый элемент возможно большей частью переходил в свободные невозбужденные атомы. Кроме растворов, в последнее время в атомно-абсорбционной спектрофотометрии успешно применяется вариант с использованием твердых образцов. Благодаря импульсному характеру испарения и отсутствия разбавления анализируемого материала, чувствительность определения элементов в этом варианте существенно повышается. Поглощение резонансного излучения атомным [c.88]

Физическую основу атомно-абсорбционной спектроскопии составляет поглощение резонансной частоты газообразными атомами. Если на невозбужденные атомы направить излучение света с резонансной частотой поглощения атомов, то излучение будет поглощаться атомами, а его интенсивность уменьшится. Таким образом, если в эмиссионной спектроскопии концентрация вещества связывалась с интенсивностью излучения, которое [c.207]

По технике эксперимента и аппаратуре к методам эмиссионного спектрального анализа близка атомно-абсорбционная спектрофотометрия, однако физическим явлением, лежащим в ее основе, является не излучение, а поглощение резонансного электромагнитного излучения в видимом или ультрафиолетовом диапазоне атомами элементов, находящимися в основном (невозбужденном) состоянии. [c.8]

Сущность метода заключается в измерении поглощения резонансного излучения свободными атомами определяемого элемента, находящимися в газовой фазе, и определении функциональной зависимости величины поглощения от концентрации определяемого элемента в анализируемой пробе. [c.35]

Если атом, находящийся в парообразном состоянии, излучает после поглощения резонансного излучения, то возникает атомная флуоресценция. На использовании этого явления основан метод атомно-флуоресцентной спектрофотометрии. [c.381]

Поглощение резонансной линии в пламени (2) [c.199]

Как уже упоминалось, атомно-абсорбционная спектрометрия основана на измерении поглощения резонансного излучения с частотой V/ свободными атомами, находящимися в газовой фазе. При этом атомы переходят из нижнего (невозбужденного) состояния с энергией в верхнее (возбужденное) состояние с энергией [c.138]

На рис. 88 приведен спектр ЯМР атомов водорода в этиловом спирте. В спектре низкого разрешения (пунктирная линия) имеются три пика поглощения. Атомы водорода метильного радикала СН образуют одну группу и поглощают резонансную частоту в соответствии с их химическим сдвигом. Два атома водорода метиленовой группы СНг, находящиеся в другой части молекулы, имеют другой химический сдвиг и входят в резонанс при ином значении внешнего магнитного поля. Химический сдвиг протонов группы СНг относИ" тельно СНз, измеряемый расстоянием между центрами полос поглощения, на рис. 88 обозначен Д. Последний атом водорода гидро ксильной группы ОН характеризуется другим окружением атомов и, следовательно, другим химическим сдвигом. А потому для него отмечается третье значение магнитного поля, при котором происходит поглощение резонансной частоты. Площади этих пиков находятся в [c.188]

Анализ большого числа ЯМР- Н спектров замещенных изоиндолов показывает, что при поглощении резонансной энергии прогонами имеет место следующая последовательность 64(7)—н > 6i(3)—н > [c.47]

Спектральные методы. Метод эмиссионного спектрального анализа широко применяется для определения ртути в цветных и редких металлах. Для определения ртути в металлах с чувствительностью 1 10 % в большинстве случаев используют угольные электроды обычной формы. Чаш,е всего определяют ртуть по линии 2536,5 А. В табл. 22 дана обш,ая характеристика методов определения ртути в некоторых металлах с использованием отечественных спектрографов ИСП-22 и ИСП-28. Определение ртути в металлах описано также в работах [255, 377, 406, 604, 813]. Для определения ртути в ряде металлов может быть использован метод атомной абсорбции, основанный на измерении интенсивности поглощения резонансной линии ртути 2537 А [1111]. В основе метода лежит термическая возгонка ртути из образцов металла. [c.156]

Поглощение резонансного излучения атомным паром пробы в пламени зависит от концентрации в нем атомов определяемого элемента или в конечном итоге от его концентрации в анализируемом растворе. [c.101]

Рядом авторов описаны фотометрические методы определения ртути, основанные на поглощении резонансной волны длиной 2537 А, излучаемой парами ртути. [c.255]

X. п. я. характеризуется знаком Г и коэф. усиления Е. Считается, что Г > О, если в спектрах ЯМР наблюдается усиленное поглощение резонансного поля, а вектор ядерной намагниченности продуктов р-ции направлен вдоль внеш. магн. поля. Если наблюдается усиленное испускание, а вектор ядерной намагниченности направлен против поля, тоГ < 0. Знак Г зависит от того, является ли молекула продуктом рекомбинации радикалов в клетке или внеклеточных р-ций (см. Клетки эффект). Величина Е определяется электрич. и магн. взаимодействием в радикальных парах, а также подвижностью и временем жизни свободных радикалов. [c.644]

Наиболее интенсивная часть этого эмиссионного спектра лежит в пределах полосы (0,0,0) — (0,0,0), расположенной вблизи 7600 А [31, 32] следовательно, для измерений интенсивности необходимо пользоваться фотоумножителем с соответствующим фотокатодом. В качестве других индикаторов конечной точки титрования использовались сигналы ЭПР [33] или поглощение резонансного излучения а-линии серии Лаймана вблизи 1216 А, соответствующей переходу Н( Я-<-25) [34]. [c.308]

Подобные методы можно в основном применить к кинетическим исследованиям атомарных реакций, используя поглощение резонансного излучения атомами в основном состоянии, находящимися в потоке. Из табл. 4.4, в которой приведены энергетически самые низкие разрешенные переходы некоторых атомов, [c.315]

Причины, которые вызывают изменения соотношений между свободными и связанными атомами в пламени (и тем самым приводят к изменению величины поглощения резонансного излучения), в основном обусловлены химическими эффектами, про- [c.112]

Для учета фона методом измерения непрерывного спектра используют источник непрерывного спектра — дейтериевую лампу. Резонансное излучение определяемого элемента и излучение непрерывного спектра при помощи вращающегося зеркала попеременно направляют через атомные пары на фотоприемник. Источники фона поглощают в одинаковой степени оба излучения. Атомы определяемого элемента также поглощают оба излучения на длине волны аналитической линии. Но в связи с тем, что ширина аналитической линии намного меньше спектральной ширины щели, поглощение непрерывного излучения атомами определяемого элемента практически не сказывается на интенсивности непрерывного излучения. Таким образом, по разности сигналов поглощения резонансного излучения и непрерывного спектра судят об истинном содержании определяемого элемента в пробе. [c.134]

Известно, что слабополярные жидкости, в том числе алканы, обнаруживают широкую полосу поглощения резонансного типа в дальней инфракрасной области 10-100 см-1 /5,6,61,64-72/. Природа резонансной полосы поглощения обусловлена оптически активными колебаниями молекул в ассоциатах, сопровождающимися изменениями дипольных моментов ассоциатов /6,73,64,70/. [c.128]

Причиной повышения поляризуемости ненасыщенных сопряженных систем по сравнению со средней величиной (определяемой атомными рефракциями +инкремент) является, очевидно, рост подвижности л- и р-электронов с растущей длиной я—л-или р—я-электронной системы. [Другими словами, энергия я-электронов в соответствии с формулой (1.15) (см. стр. 23) падает обратно пропорционально квадрату длины системы и, наконец, становится сравнимой с энергией видимого света. При этом возникает сильная абсорбция падающего света с преимущественным поглощением резонансных частот (равных частотам переходов в р, я-системе).] Это явление называется селективным поглощением света. [c.91]

Так, например, при возбуждении инертных газов существенную роль играет поглощение резонансного излучения 132-155] которое сильно искажает интен- [c.34]

Изложение основных принципов молекулярного анализа по спектрам поглощения можно найти в ряде монографий 470, 471]. Вследствие трудностей анализа по поглощению резонансных линий инертных газов был разработан метод абсорбции в возбужденных газах [433]. [c.242]

У цинка, кадмия и ртути наиболее интенсивные линии поглощения— резонансные синглеты —п Р п = —6). Значения для них равны 1,15—1,19. Резонансные триплеты [c.80]

Медь можно определять как эмиссионным, так и абсорбционным методом. В обоих случаях используется излучение или поглощение резонансных линий меди 324,8 и 327,4 ммк, причем определение по первой линии более чувствительно. Поскольку обе аналитические линии находятся в ультрафиолетовой области спектра, необходимо применять аппаратуру с кварцевой оптикой. [c.222]

Метод атомно-абсорбционной спекфоскопии [9], в основе которого лежит измерение поглощения резонансной линии свободными атомами определяемого элемента, находящимися в невозбужденном состоянии, при прохождении света через пары исследуемого образца, обладает высокой экспрессностью и хорошей точностью Его основное преимущество перед другими методами в высокой селективности, простоте подготовки проб к анализу и возможности определения нескольких элементов из одного раствора по единой методике. Однако при всех достоинствах он уступает по производительности атомно-эмиссионной спектроскопии. При необходимости одновременного определения нескольких элементов 246 [c.246]

Рассеяние и поглощение резонансных гамма-квантов широко используется в весьма популярном методе мёссбауэровской спектроскопии. Дифракция резонансных гамма-квантов используется в новом резонансном методе структурного анализа — мёссбауэро-графии, сочетающем возможности рентгено- и нейтронографии и открывающем новые перспективы в исследовании атомной и магнитной Структуры твердых тел и в изучении внутрикристаллических магнитных и электрических полей. [c.16]

Пример 4. При атомно-абсорбционном определении цинка методом электротермической атомизации в коническое углубление графитового электрода вводят пробу объемом 10 мкл, отобранную после экстракции цинка из водных растворов пеларгоновой кислоты. Осуществляя последовательный режим сушки (100— 150 С), озоления (350—450 °С) и атомизации (2800 °С), измеряют поглощение резонансного излучения атомным паром при X = 213,9 нм. Градуировочный график в кородинатах оптическая плотность — количество цинка (А — qz ) имеет линейный характер вплоть до значения А = 0,3, а коэффициент инструментальной чувствительности по цинку Szn = 0,006 нг-. Для измерения фона. в аналогичных условиях регистрируют поглощение 10 мкл экстракта пеларгоновой кислоты из водного раствора, не содержащего цинка. Многократное измерение фона дает среднее значение Лф = 0,064 при стандартном отклонении ал. ф = 0,003. Оценить абсолютный ntzn, min и концентрационный zn, min пределы обнаружения, а также предел обнаружения аналитического сигнала Aj4min при пятикратном измерении фона и пробы для уровня значимости = 0,025. [c.115]

Использование лазерных (в УФ/вид.-области) источников возбуждения приводит к усилению чувствительности почти на шесть порядков. Лазерное излучение можно настроить достаточно близко к длине волны максимального поглощения. Резонансные рамановские спектры можно получить при концентрации определяемого вещества до 10 М Следует учитывать, однако, возможность деструкции органических соединений под действием коротковолнового лазерного излучения. Кроме того, этим методом можно успешно определять только нефлуоресцирующие вещества (почему ). Наиболее важная область применения КР-спектроскопии на сегодняшний день— анализ биологических образцов, например определение степени окисления железа, связанного в комплекс с гемоглобином в разбавленных водных растворах. В этом случае можно зарегистрировать полосы тетрапиррольного хромофора с миниммь-ным влиянием других КР-сигналов молекулы, которые не усиливаются селективным возбуждением. [c.198]

Наряду с атомно-абсорбционной спектрофотометрией для определения 8Ь применяется также метод атомно-флуоресцентной спектрофотометрии как в пламенном [1017, 1018, 1075, 1251, 1392, 1591], так и в непламенном варианте [1322]. Метод основан на переводе анализируемого материала в атомный пар, переходе атомов определяемого элемента иэ невоэбужденного в более высокое энергетическое состояние в результате поглощения резонансного излучения внешнего источника возбуждения, последующем переходе возбужденных атомов в исходное невозбужденное состояние, сопровождающимся характерным для каждого элемента флуоресцентным излучением, интенсивность которого в определенных пределах пропорциональна концентрации атомов определяемого элемента в атомном паре. Атомную флуоресценцию измеряют перпендикулярно к пучку внешнего источника возбуждения, проходящего через атомный пар. [c.94]

Измерение интенсивности излучения спектральных линий определяемых элементов можно проводить на отечественных пламенных фотометрах, например типа ПФЛ-1, ПФМ, ПАЖ-1 или Р1ар1ю-4 (ГДР) и др., а поглощение резонансных линий — на атомно-абсорбционных спектрофотометрах, например типа Спектр-Ь и Сатурн (СССР), АА5-1 (ГДР) и др. В качестве регистрирующих систем могут использоваться вольтметры и потенциометры, снабженные цифровыми или печатающими устройствами. Точность методов пламенной фотометрии и атомной абсорбции в зависимости от концентра- [c.43]

Для 4,5,6,7-тетрафторизоиндола зарегистрирован спектр ЯМР- F [98]. Имеются данные о ЯМР- С для 2-метилизоиндола [120, 524]. Обращает на себя внимание близость поглощения резонансной энергии атомами углерода. Наиболее характерной чертой спектра ЯМР- С 2-метилизоиндола является общий высокопольный сдвиг поглощения углеродными атомами карбоциклического кольца ( 6 м. д.), больший у атомов С—1(3) изоиндола, чем, например, у соответствующих атомов углерода пиррола С—2 или индола С—2. [c.48]

В постоянном поле поглощение резонансной частоты V зависит от магнитного момента ядра, причем измерение V в известном поле равносильно экспериментальному определению ы. В последней колонке табл. 2.1 приведены резонансные частоты некоторых наиболее часто встречающихся ядер в поле 14 100 гаусс— поле, которое часто используется для наблюдения п )отонного резонанса. В поле такой напряженности для протонов резонанс наблюдается при 60 Мгц, что соответствует коротким радиоволнам (А, = 5 м). Частоты в других полях можно вычислить из основного уравнения (2.1), используя простую пропорциональность. Например, в поле 9400 гаусс протонный резонанс наблюдается около 40 Мгц, а резонанс фтора при 60 Мгц требует поля 14 970 гаусс. Так как обычные изотопы углерода и кислорода немагнитны, применение ЯМР в органической химии связано главным образом с протонным резонансом. [c.27]

Прямое определение серы методом атомной абсорбции в разделенном азотом пламени NjO—С2Н2 проводят по атомному поглощению резонансной линии серы 180,7 нм [975]. Чувствительность и предел обнаружения серы не зависят от формы ее соединения, не зависят от растворителя. В водном растворе чувствительность равна 9 мкг/мл, предел обнаружения 30 мкг/мл в этанольном растворе соответствующие значения равны 4,4 и 12 мкг/мл [975]. [c.152]

При анализе сырой нефти и мазута используют метод атомноабсорбционной спектрометрии [975]. Серу опреде.тгятот по атомному поглощению резонансной линии 180,7 нм. [c.210]

Еще в первых работах А. Уолша (1959 г.) предлагалось использовать тлеющий разряд в полом катоде не только как источник резонансного излучения, но и как атомизатор. Действительно, катодное распыление обладает высокой стабильностью атомного потока, низкой степенью ионизации распыленных атомов и большими сечениями поглощения резонансных линий на центральном частоте Vq. Энергия ионов инертного газа (обычно аргона), бомбардирующих катод, позволяет с примерно одинаковой эффективностью распылять элементы с различ1шми термодинамическими характеристиками, а высокие плотность и энергия электронов в плазме разряда достаточны для разрушения любых химических соединеьшй определяемого элемента, поступивших из пробы в газовую фазу. Однако, как и в случае с графитовой кюветой Львова, несовершенство первых конструкций такого атомизатора привело к тому, что они не получили широкого распространения в аналитической практике. Новая волна интереса возникла в связи с изучением особенностей тлеющего разряда в. лампе Гримма (см. раздел 14.2.1), где реализуется аномальный тлеющий разряд постоянного тока при пониженном давлении инертного газа (0,1-3 кПа) и силе разрядного тока от 10 до 300 мА. Разряд происходит между плоским катодом (анализируемый образец) и цилиндрическим анодом, отстоящим от катода всего на 0,1-0,5 мм. Диаметр катода — не менее 20 мм. Обрабатываемая разрядом площадь определяется внутренним диаметром анода (8-10 мм). [c.843]

Для резонансных линий часто наблюдается явление самообра-щения . В горячей части пламени излучается большое количество квантов, соответствующих резонансным линиям, например натрия (589,0 и 589,5 нм). При малых количествах натрия это обусловливает чувствительность метода. Однако при увеличении количества натрия интенсивность резонансных линий увеличивается менее, чем пропорционально содержанию натрия в пламени. При больших количествах натрия на месте линий натрия могут появиться темные полосы, так как пары натрия поглощают соответствующую часть сплошного спектра, который создается раскаленными твердыми частицами. Это же обусловливает фраунгоферовые линии в солнечном спектре. С другой стороны, на поглощении резонансных линий основан один из современных методов количественного спектрального анализа, а именно атомная абсорбционная спектроскопия. [c.176]

У дуги, работающей при среднем давлении, получаются следующие линии ртутного спектра 1849, 1942, 2537, 2652—2654, 2804, 3021, 3126—3131, 3650— 3663, 4046, 4358, 5461 п 5770—5791 Л. Благодаря наличию большого числа далеко расположенных друг от друга линий эти лампы очень удобны для работы со светофильтрами.. Наиболее интенсивными являются линии 2537, 3126— 3131 и 3650—3663 А. Линия 2537 Л испытывает обычно обращение вследствие поглощения резонансного излучения парами ртути в самой лампе. Происходит также и расширение этой линии. Лампы этого типа наиболее ишроко используются для изучения механизмов реакций. [c.230]

В качестве примера такого процесса мояаю указать хорошо изученное тутонио флуоресценции атомов ртути. Прн поглощении резонансной линии ртути X = 2536.5 А) ртутным паром возникает первоначальное поябугкдепное состояние атомов ртути Hg P , средняя продолжительность жизни которого составляет 1,55-10 сек [560, 561]. По истечении этого времени возбужденные атомы возвращаются в основное состояние 0) испуская монохроматический свет X — 2536,5 А. Однако за время своей жизни возбужденный атом может испытать тушащие соударения, в ))озультате которых он может перейти либо в основное состояние либо п метастабильное состояние Ро отстоящее от первоначального [c.316]

В работе [136] методом поглощения резонансного излучения атомов О измерена константа скорости диссоциации Ог-Ь Аг20-Ь Аг. Оказалось, что к 1,3 10 ° ехр(—89 400/ЛГ) см7(молек с). В опытах удалось наблюдать переходный период перед установлением квазистационарной стадии диссоциации.— прим. ред. [c.21]

Метод атомной резонансной флуоресценции — измерение интенсивности флуоресценции, возникающей при поглощении резонансного излучения, — имеет некоторые преимущества по сравнению с методом резонансного поглощения для кинетических исследований реакций атомов в основном состоянии. Если в качестве источников резонансного излучения используются микроволновые разрядные лампы с обычно сильным самообра- [c.316]

Количество освободившейся ртути, измеряемое по поглощению резонансной линии ртути Х2537 А, позволяет определять количество СО. Чувствительность метода 10-6%. [c.209]

Резонансная лампа. Наряду с различного рода источниками света,, возбуждаемыми электрически, применяются источники света, возбуждаемые оптическим путем. К ним относится резонансная лампа, которая представляет собой небольшой стеклянный или кварцевый сосуд, заполненный парами исследуемого металла при низком давлении. При освеш,ении сосуда светом газоразрядной лампы, содержаш,ей пары того же металла, что и резонансная лампа, последняя реэмиттирует поглощенное резонансное излучение и другие линии с возбужденного уровня. [c.275]

Присутствие потока резонансных нейтронов в реакторе несколько осложняет активационный анализ материалов, имеющих сильные резонансы поглощения нейтронов, так как вследствие сильного поглощения резонансных нейтронов происходит изменение энергетического спектра нейтронов внутри образца, что в конечном счете может исказить результаты анализа. С другой стороны, поток резонансных нейтронов увеличивает уровень наведенной активности изотопов, имеющих большой резонансный интеграл, по сравнению с активацией чисто тепловым потоком нейтронов. В этом случае для расчета наведенной активности по уравнению (2.14) следует применять эффективное сечение активации сгэфф> которое учитывает активацию под действием тепловых и резонансных нейтронов [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология