Прочность соединений в периоде

Галлий, индий и таллий относятся к главной подгруппе III группы периодической системы элементов (разд. 35.10). В соответствии с номером группы в своих соединениях они проявляют степень окисления -ЬЗ. Возрастание устойчивости низших степеней окисления с ростом атомного номера элемента иллюстрируется на примерах соединений индия(III) (легко восстанавливающихся до металла), а также большей прочности соединений таллия(I) по сравнению с производными таллия(III). Ввиду того что между алюминием и галлием находится скандий — элемент первого переходного периода — вполне можно ожидать, что изменение физических и даже химических свойств этих элементов будет происходить не вполне закономерно. Действительно, обращает на себя внимание очень низкая температура плавления галлия (29,78 °С). Это обусловливает, в частности, его применение в качестве запорной жидкости при измерениях объема газа, а также в качестве теплообменника в ядерных реакторах. Высокая температура кипения (2344°С) позволяет использовать галлий для наполнения высокотемпературных термометров. Свойства галлия и индия часто рассматривают совместно с алюминием. Так, их гидрооксиды растворяются с образованием гидроксокомплексов (опыт I) при более высоких значениях pH, чем остальные М(ОН)з. Гидратированные ионы Мз+ этой [c.590]

Контроль прочности соединений слоев в биметаллах. Прочность соединения слоев биметаллов определяют в первую очередь по структуре граничной зоны (наличию интерметаллических фаз и трещин, толщин диффузионных слоев и т.д.). В биметаллах, изготовленных сваркой взрывом, граница раздела имеет волнистую поверхность, причем прочность соединения слоев определяется параметрами ее формы. Характеристика рассеяния УЗК волнистой поверхностью также определяется ее параметрами. На этой основе установлена корреляция между параметрами граничной поверхности (амплитудой А и периодом Л) и характеристиками диаграммы направленности рассеянного поля. На рис. 109 показаны зависимости амплитуды отраженного сигнала от параметров фаничной поверхности для биметалла, изготовленного взрывом. С увеличением Д увеличивается число рассеянных пучков продольных и поперечных волн и уменьшаются углы между ними. С возрастанием к уменьшаются максимумы амплитуд рассеянных пучков и увеличивается относительная ширина диафаммы рассеянных полей. [c.290]

Испытания рекомендуется начинать в весенний период. Периодичность механических испытаний образцов может быть самой различной в зависимости от общей продолжительности испытаний и поставленных целей. В наших испытаниях образцы проверяли через 1, 3, 6, 12 мес. 2, 3 года, 5, 7, 9 и 12—15 лет после начала эксперимента. Более частые испытания в начальный период объясняются тем, что в большинстве случаев наиболее интенсивное изменение исследуемых свойств наблюдается в течение первого года испытаний. Затем значение прочности стабилизируется. Например, прочность соединений алюминиевых сплавов (сдвиг при растяжении) на клее ЭПЦ-1 через 7,5 лет старения во влажном умеренном климате (Москва) не отличается от прочности через 0,5 года испытаний и составляет около 120 МПа. [c.213]

Сравнение кинетических кривых (рис. 1, а, б, кривые 1 ж 2) показывает, что прочность соединения, достигнутая за период активного деформирования (за время - 10 сек, которое принято за нуль отсчета времени), нри различных температурах и постоянной скорости приложения нагрузки зависит от величины накопленной деформации. [c.200]

Анализ кинетических кривых роста прочности при циклическом воздействии сварочного давления и их сопоставление с кривыми роста прочности при статическом нагружении (рис. 1, кривые 1, 2 ш 1, 2 ) показывает, что каждый новый период активной деформации и этап неустановившейся ползучести вызывают скачкообразное увеличение прочности соединения. [c.202]

На рис. 2 приведено сопоставление кинетических кривых развития пластической деформации никеля НП-1 и роста прочности соединения никеля с медью МБ при различных давлениях для температур 750 и 900° С. Анализ кривых показывает, что пластическая деформация, накопленная за период активного деформирования, зависит от величины приложенного давления. Прочность соединения, достигнутая за этот отрезок времени, колеблется в широких пределах и также зависит от величины приложенного давления в соответствии со значениями накопленной деформации. Дальнейший рост прочности соединения полностью определяется характером развития пластической деформации никеля. В том случае, когда параметры процесса таковы, что после этана неустановившейся ползучести развитие пластической деформации практически прекращается (рис. 2, /, кривые 2—4 и рис. 2, II, кривая 4), кинетические кривые роста прочности имеют затухающий характер. В случае, когда этап установившейся ползучести характеризуется определенной скоростью деформации (рис. 2, /, кривая 1 и рис. 2, //, кривые 1—3), кинетические кривые роста прочности имеют тенденцию монотонного увели- [c.203]

На практике очень важно оценить длительную прочность соединений в атмосферных условиях. Высокую атмосферостойкость (25 лет и более) имеют клееные деревянные конструкции на фенольных и особенно резорциновых клеях после обработки их маслянистыми антисептиками и др. Если на клеевые соединения металлов на эпоксидных клеях действует постоянная нагрузка (до 30% от кратковременной разрушающей), то, по крайней мере, в течение нескольких лет разрушения не происходит в различных климатических районах [9, 29, 35]. Длительная прочность на воздухе ниже, чем в помещении,- видимо, вследствие действия влаги. По некоторым данным, длительная прочность на воздухе составляет 13—20% от длительной прочности в помещении. Попеременное увлажнение и высушивание клеевых соединений древесины, находящихся под постоянной нагрузкой, составляющей около 10% от кратковременной прочности, приводит к снижению прочности [38]., Снижение кратковременной прочности после выдержки коррелирует с влажностью воздуха в период, предшествующий удалению образцов со стенда [9, 29]. [c.53]

Коррозионный процесс разрушения стали при высоких температурах замедляется, так как образуются стойкие поверхностные пленки. Наружный слой пленок, состоящий из Ре5 и РеЗг, не содержит хрома, имеет рыхлое строение и способен отслаиваться. Внутренний же слой, обладая повышенной адгезионной способностью, соединен с основным металлом, имеет шпинельную структуру, состоит из смешанных сульфидов хрома и железа и часто содержит больше хрома, чем основной металл. Такой слой надежно защищает металл от коррозии, интенсивность которой обратно пропорциональна толщине пленки и особенно велика в начальный период эксплуатации труб. Затем скорость коррозии уменьшается. Прочность и плотность пленок на металле зависит от цикличности процессов. Теплосмены — нагревы и охлаждения — приводят к разрыхлению и отслаиванию пленок под влиянием термических напряжений, что прежде всего заметно при частых процессах регенерации, проводимых на установках. [c.149]

Влияние напряженного состояния (ст=0,8ат) наиболее существенно в начальный период. С увеличением продолжительности испытаний интенсифицируется раз-в итие местной коррозии, поэтому условный предел прочности резьбового соединения, определенный методом статического растяжения, не совпадает с его расчетным значением, вычисленным по потерям массы на основании предположения о равномерном характере коррозии (рис, VI.10). [c.211]

После того как наша страна приступила к масштабным закупкам графитированных электродов по импорту, у института появилась возможность широкой систематизации эксплуатационных свойств зарубежных электродов. Постепенно стало ясно, что отечественные электроды мелких и средних диаметров, уступая зарубежным в удельных расходах на тонну продукта, полностью удовлетворяют потребителя по допустимой плотности тока. А таких электродов в тот период потреблялось в общем объеме до 70%. Постепенно импорт, доходивший в конце семидесятых годов до 40 тыс. т/год, сместился в сторону электродов больших диаметров, изготовляемых за рубежом уже в то время в основном на основе нефтяного кокса игольчатой структуры. В несколько более позднем анализе, данном в добротном докладе сотрудников института Г.Д. Апальковой, Б.И. Давыдовича, А.Я. Веснина, Н.Д. Богомоловой, Н.Ю. Гиляровских, были приведены данные по систематизации претензий потребителей к отечественным электродам. Выяснилось, что среди причин, приводящих к повышенному расходу у потребителей, 28% — следствие низкой механической прочности ниппелей, 33% — поломки резьбового соединения и его развинчивание, что обусловлено некачественным исполнением механической обработки. Еще 11% определяются отклонением размеров электродов от требуемого номинала и только 19% — окислением, [c.247]

Возможность образования теми или иными твердыми телами поверхностных соединений определяется прочностью межатомных связей в кристаллической решетке рассматриваемых твердых тел. Силу межатомного взаимодействия оценивают по величине таких физических констант, как атомный объем, температура плавления, плотность и т. п. Периодическое изменение атомных объемов с увеличением порядкового номера элемента указывает на то, что образование поверхностных соединений наиболее вероятно на простых телах, образуемых углеродом, алюминием, кремнием, а также на металлах, занимающих середины больших периодов систе-мц Д. И. Менделеева [c.52]

Обзор неорганических и элементорганических соединений, рассмотренных р-элементов 3-го периода показывает, что для кремния в еще большей степени, чем для фосфора (а тем более серы и хлора), характерны гетероцепные полимеры. Причину этого можно объяснить увеличением в ряду С1—8—Р—81 устойчивости р -гибрид-ного состояния, повышением прочности связи Э—X—Э, увеличением числа способов [c.492]

Для обеспечения формирования структуры цементного камня с минимальной пористостью и повышенной прочностью необходимо обеспечить стабилизацию состава гидратных соединений, предотвращение их фазовых переходов, регулирование процесса гидратации, оптимальное соотношение кристаллической и гелеобразной фаз в продуктах гидратации путем подбора состава и условий гидратации цемента. Упрочнение цементного камня в первый период твердения связано с появлением кристаллических гидратных новообразований, ростом их кристаллов, увеличением количества контактов срастания кристаллов друг с другом с образованием кристаллических агрегированных сростков, объединяющихся в дальнейшем в единый жесткий пространственный каркас. На этом этапе твердения кристаллические продукты гидратации оказывают положительное влияние на рост прочности. После образования пространственного каркаса дальнейший рост элементов, входящих в каркас, или образование новых контактов срастания между кристаллами вызывает появление внутренних напряжений, приводящих к появлению микро- и макротрещин, что снижает прочность структуры. На этом этапе твердения кристаллические фазы играют отрицательную роль, обусловливая протекание деструктивных процессов. Помимо этих факторов, деструктивные процессы связаны также с фазовыми превращениями гидратных соединений. [c.351]

При зарождении электротехники и в начальный период ее развития для электрической изоляции применялись только природные полимерные материалы хлопчатобумажная и шелковая пряжа, пенька, бумага, картон, невулканизованный каучук. Тогда эти материалы соответствовали своему назначению. Однако по мере развития энергетики и средств связи, применения все более высоких напряжений и частот, использования электропривода в разнообразных условиях непрерывно повышались требования к электроизоляционным материалам в отношении электрической прочности, допускаемых рабочих температур, влагостойкости, диэлектрических показателей при высоких частотах. Это требовало внедрения качественно новых материалов, разработка которых уже не могла базироваться на естественных полимерных соединениях. Благодаря развитию химии высокомолекулярных соединений, необходимые материалы стало возможным полу- [c.5]

Таким образом, в периоде слева направо усиливаются кислотные и ослабевают основные свойства водородных соединений. Основные свойства водородных соединений V группы ослабевают с увеличением порядкового номера элемента. Так, фосфин в отличие от аммиака хотя и образует донорно-акцепторные связи с протоном, что приводит к образованию аналогичных аммиаку солей фосфония со многими кислотами, но их прочность уступает соединениям с ионом N14/. Это отличие фосфина от аммиака обусловлено значительно большим радиусом атома фосфора по сравнению с атомом азота. Ослабление основных свойств равносильно усилению кислотных свойств. В VII и VI группах кислотные свойства водородных соединений р-элементов усиливаются по мере увеличения порядкового номера элемента. [c.99]

Таким образом, в периоде слева направо усиливаются кислотные и ослабевают основные свойства водородных соединений. Основные свойства водородных соединений V группы ослабевают с увеличением порядкового номера элемента. Так, фосфин в отличие от аммиака хотя и образует донорно-акцепторные связи с протоном, что приводит к образованию аналогичных аммиаку солей фосфония со многими кислотами, но их прочность уступает соединениям с ионом Это отличие фосфи- [c.120]

Вальцовка -представляет собой холодную раскатку труб в отаерстиях трубной решетки. В процессе вальцовки сначала расширяется до соприкосновения со стенками отверстия труба (пе риод привальцовки). Затем давление начинает передаваться и на стенки отверстия, вследствие чего дальнейшее увеличение внутреннего диаметра трубы может происходить только за счет утоньшения ее стенок. Материал трубы начинает течь и заполняет все промежутки между трубой и отверстием (период развальцовки), обеспечивая тем самым плотность соединения. Края отверстий решетки получают при вальцовке в основном упругую деформацию и после удаления инструмента стремятся вернуться в первоначальное положенение, но этому препятствует труба, получившая значительную остаточную деформацию. Радиальные усилия, возникающие между поверхностями решетки и трубы, вызывают силы трения, обеспечивающие прочность соединения. [c.187]

В 3-м периоде при переходе от IV к VII группе (в побочных подгруппах) прочность соединений р-элементов типа ЭН, возрастает в последовательности SIH4 — РНз — HjS — НС1. Причина та же постепенное упрочнение р-подуровня внешнего энергетического уровня, возрастание электронофильностн р-злементов от группы к группе. Аналогичное наблюдается и в других периодах. [c.72]

Результаты длительных испытаний клеевых и клееклепаных соединений, выполненных клеем К-153, под постоянной нагрузкой, равной 30% от исходной прочности, дают возможность прогнозировать прочность соединений на 25 лет эксплуатации [89, с. 164]. Кривые изменения прочности клеевых соединений под нагрузкой 30% от разрушающей состоят из двух линейных участков для первого из них характерно некоторое (8—12%) повышение прочности, на втором участке отмечается ее монотонное снижение. Экстраполяцию следует проводить по второму участку. Установив ход кривой при испытании за определенное время, определяют снижение прочности за требуемый период. Кривые имеют более или менее выраженный перелом,, что объясняется одновременным протеканием процессов разрушения и перераспределения напряжений. [c.240]

Применением этих соединений достигают весьма высокой радиационной стойкости композиций, за исключением диа-мин-дифенилсульфона, который вопреки общим закономерностям, характерным для использования ароматических отверждающих агентов с целью получения тепло- и радиационностойких соединений, дает композиции с меньшей стойкостью к излучениям, чем можно было бы ожидать. Как следует из графиков, приведенных на рис. 22—24, ароматические диамины в начальный период облучения имеют те же значения показателей прочности при изгибе, что и алифатические и ароматические амины. Однако их поведение в дальнейшем резко отличается от последних. Если при поглощенной дозе излучения 5 МДж/кг прочность при изгибе соединений с аддуктом амина падает более чем в 10 раз, а наиболее радиационно-стойкого из соединений с ароматическим амином — третичной солью карбоксил-три-диме-тиламинометилфенола — в 2 раза, то прочность соединений, отверждаемых ароматическими диаминами, повышается на 10— 38 [c.38]

Механизм схватывания и затвердевания цементов при затворении водой можно представить следующим образом. В первый период происходит растворение в воде растворимых соединений и образование насыщенных растворов. Во второй период происходит образование в коллоидном, студнеобразном состоянии малорастворимых гидросиликатов, гидроалюминатов и гидроферритов кальция (по реакциям, приведенным выше), а также гидроокисей кальция. В этот период масса обладает пластичностью и легко формуется. В третьем периоде в студнеобразной массе идет процесс кристаллизации, причем различные коллоидные новообразования кристаллизуются с разной скоростью. В первую очередь кристаллизуются гидроокись кальция и гидроалюминаты кальция. В результате образования кристаллов, пронизывающих тестообразнук> массу, она становится твердой, но еще не приобретает прочности. Этот период называется схватыванием цемента. [c.111]

Известно, что аппретирование субстрата существенно повышает эксплуатационные характеристики композитов и клеевых соединений, особенно их водостойкость [145—147]. Однако методом РФЭС было показано [190], что -аминопропилтриэтокси-силан, используемый в качестве грунта при склеивании эпоксидными клеями стали или титана, в случае длительной выдержки в воде не избавляет от разрушения по пограничному слою. Постепенный гидролиз грунта влечет за собой снижение прочности соединения. При этом механизм процесса заключается в трансформации оксидов алюминия в бемит, который имеет плохую адгезию к основному металлу. Роль -аминопропилтриэток-сисплана заключается в увеличении индукционного периода, необходимого для формирования бемита. [c.111]

На рис. 99 представлено изменение валентных состояний металлов больших периодов в зависимости от их атомного номера. Указаны валентности каждого металла в различных химических соединениях, причем валентности, соответствующие наиболее прочным соединениям, даны зачерненными значками. От I до VI групп высшей валентностью, отвечающей наиболее прочной химической связи, оказывается валентность, соответствующая номеру группы. Только у хрома наряду с шестивалентными соединениями сравнительно прочными оказываются и трехвалентные. В VII группе наибольшая прочность соединений соответствует двухвалентному марганцу, который бывает и одновалентным, однако технеций и рений дают более стабильные четырех-, шести- и семивалентные соединения. В VIII группе у железа, кобальта и никеля наибольшая прочность связи соответствует двух- и трехвалептным соединениям, а у рутения и осмия — четырехвалентным. У родия и иридия наиболее прочны трехвалентные соединения, у никеля, палладия и платины — двухвалентные, а у металлов I группы — меди, серебра и золота — устойчивы одновалентные соединения. Итак, обычные химические валентности у элементов 4-го, 5-го и б-го периодов нарастают от 1+ для калия, рубидия и цезия до 6-(-для хрома, молибдена и вольфрама, а затем падают до 1+ У меди, серебра и золота. Принимая, что эти валентности определяют число электронов, отделяющихся от атомов соответствующих элементов при образовании [c.229]

В период неустановившегося этана ползучести имеет место дальнейший рост прочности соединения, интенсивность которого в соответствии со скоростью развития деформации ползучести при различных температурах падает во времени. Процесс образования металлических связей между поверхностными атомадги, вступающими в физический контакт, в этот период времени ( <4 мин) должен характеризоваться увеличением степени затрудненности элементарного акта взаимодействия, дгаксимальное значение которой достигнет к началу этапа установившейся ползучести. [c.201]

Предполагая, что за время процесса сварки порядка 1 мин физический контакт (независимо от параметров сварки) успевает полностью образоваться, проанализируем кинетические кривые роста прочности и развития пластической деформации (рис. 2) иа последуюш их этапах процесса. Очевидно, после образования полного физического контакта объемы металлов, прилегающие к зоне соединения, в процессе сварки будут пластически деформироваться в соответствии с законами по.лзучести. Поэтому для последующих периодов времени можно проводить сопоставление кинетических кривых развития пластической деформации и роста прочности. Анализ данных показывает, что наиболее интенсивный рост прочности соединения имеет место на этапе пе-установившейся ползучести никеля, в течение которого срабатывают все пиз-коэнергетические источники дислокаций. Скорость пластической деформации на этом этапе характеризуется непрерывным уменьшением вплоть до этапа установившейся ползучести. Начало установившейся ползучести определяется достижением равновесия между частотой зарождения двинчущихся дислокаций и скоростью их аннигиляции. [c.205]

Начало исследований по синтезу 4-полиизопрена в СССР относится к 1938—1940 гг. В это время Ставнцкий и Ракитянский (ВНИИСК) опубликовали результаты своих работ по полимеризации изопрена в присутствии лития, натрия и их органических соединений. Полученные полимеры характеризовались более высокой эластичностью и прочностью по сравнению с полибутадиеном, хотя свойства НК воспроизвести не удалось. Во время Великой отечественной войны исследования были прекращены и возобновлены в 1948 г. Коротковым. Следует подчеркнуть, что в этот период значительное развитие получили методы свободнорадикальной полимеризации. Полимеризация диеновых углеводородов в присутствии металлорганических соединений за рубежом рассматривалась как малоперспективное направление. [c.200]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

НОЙ формы и др.). Таким образом, сопротивление деформированию носит устойчивый или неустойчивый характер. Устойчивое сопротивление деформированию обычно сопровождается с ростом внешней нагрузки (например, при нагружении монотонно возрастающей силой). Переход из устойчивого в неустойчивое состояние сопровождается снижением интенсивности роста или спадом внешней нагрузки и называется предельным состоянием, а параметры, соответствующие ему, - критическими (критическая сила, деформация, напряжение, энергия). Формы потери устойчивости сопротивления деформации разнообразны, например, переход металла из упругого в пластическое состояние, локализация деформаций (шейко-образование) при растяжении, потеря устойчивости первоначальной формы при действии напряжений сжатия и др. Разрушение нередко происходит при нормальных условиях эксплуатации конструкций, когда в целом металл испытывает макроупругие деформации. Такие разрушения, как правило, реализуются при наличии дефектов и конструктивных концентраторов. Последние вызывают локальные перенапряжения и образование микротрещин. Трещины в металле могут существовать и до эксплуатации конструкции, например, холодные и горячие трещины в сварном соединении. При рабочих нагрузках, вследствие действия временных факторов разрушения, происходит медленный, устойчивый рост исходных трещин и при определенных условиях наступает период неустойчивого (быстрого) распространения и окончательного разрушения. Определение критических параметров неустойчивости росту трещин является основной задачей механики разрушения. Критерии механики разрушения, как и феноменологические теории прочности, постулируются на основании какого-либо силового, деформационного или энергетического параметра К (рис.2.7). Условием неустойчивости тела с трещиной является КЖкр (быстрое распространение трещины). [c.76]

Если связь между атомом комплексообразователя н лигандами преимущественно ковалентная, то прочность ее увеличивается при соединении с лигандами, имеющими свободные разрыхляющие молекулярные я-орбиталп, или с лигандами, способными отдавать электронные пары на свободные rf-орбитали металлов. Так, прочные комплексы образуют переходные металлы VU, VIII и 1 групп, т. е. d-элементы середины больших периодов, лигандами являются анионы или полярные молекулы, склонные-к образованию донорно-акцепторной связи. В ряду [c.260]

Рассматривая водородные соединения р-элементов, можно сделать следующее обобщение в пределах каждой подгруппы элементов обычно уменьшается прочность водородных соединений в пределах каждого периода возрастает их прочность и кислотность. Эти выводы непосредственно следуют из рассмотрения изменения в группах и периодах лектроотрицательности соответствующих элементов и радиуса их атомов (ионов). [c.466]

Все возрастающий разрыв в значениях ДОгоа для соединений второго и третьего периодов достигает своей кульминации для пары F— I, что свидетельствует об исключительно большой реакционной способности фтора и высокой прочности его соединений. Это видно, например, из следующих данных [c.260]

Велико значение адсорбционно-сольватных слоев в НДС в нефтяной промышленности. Прежде всего толщина адсорбционно-сольватных слоев влияет на устойчивость НДС против расслоения, что важно при добыче, транспорте и переработке нефти. В зависимости от структуры и физико-химических сво ктв слоя продолжительность жизни ССЕ может колебаться от Т1.1-сячных долей секунды до бесконечности. Несомненно, продолж -тельность жизни ССЕ оказывает важное влияние на действие смазочных масел, пластичных смазок, профила тическнх средств, котельных топлив и др. Коэффициент охвата пласта реагентами также во многом зависит от размеров ССЕ и влияет на конечные результаты процесса. Между адсорбционно-сольватным слоем и дисперсионной средой идет непрерывный обмен соединениями. В период пребывания соединений в слое на них действует силовое (адсорбционное) поле ядра. Если силы адсорбционного слоя поля превышают прочность нефтяных соединений, то в слое протекают процессы, связанные с деструкцией молекул —химические превращения (межфазный катализ). После разрыва молекулы ее активные осколки не могут оставаться в слое и покидают его, уступая место новым молекулам, и процесс повторяется. [c.82]

Центральные атомы элементов 3-го и последующего периодов предоставляют для комплексообразования а-, р-, ( -орбитали. При переходе от одного элемента длинного периода к другому слева направо наблюдаются две противоположно действующих тенденции. Первая связана с электронной конфигурацией атома или иона комплексообразователя. Число электронов комплексообразователя, участвующих при образовании МО комплекса, определяется заселенностью его ( -орбиталей и к концу ряда ( -элементов близко к 10 (Ag . ..4( °, Си +. .. 3( , Zn +. .. Зй °). Вместе с электронами лигандов (например, при координационном числе 4 лиганды предоставляют для заполнения МО комплекса 2-4 = 8 электронов), их число становится достаточным для заполнения всех связывающих МО комплекса. Иллюстрацией это.му является упоминавшееся правило 18 электронов (см. предыдущий разд.). Поэтому с увеличением числа (п — l)(i-элeктpoнoв происходит сначала увеличение прочности комплексных соединений, достигающее максимума к середине периода (УП1 и соседние к [c.364]

В общем наиболее устойчивые комплексные соединения образуют металлы VIII группы и элементы побочных подгрупп и VII групп, т. е. самыми прочными оказываются комплексы элементов середины больших периодов. Прочность комплексных соединений, образуемых элементами одной и той же группы, изменяется по мере увеличения порядкового номера элемента — она уменьшается у соединений, образованных элементами главной подгруппы I группы, и увеличивается у соединений элементов главных подгрупп VII, VI, V, IV групп. Аналогичную закономерность можно установить для элементов побочных групп. [c.273]

Эти выводы носят общий характер и в некоторых случаях имеют место обратные соотношения. Среди элементов VIII группы самые прочные комплексы образуют Pt (II) и Pt (IV). Соединения Pt (IV) более устойчивы, чем комплексы Pd (IV), а соединения Ni (IV) вообще неизвестны. Что касается соединений двухвалентных элементов, то прочность понижается при переходе от Pt (II) к Pd (II) и Ni (II). Подобным образом меняется прочность комплексных соединений для остальных элементов VIII группы при переходе в группе снизу вверх и в периоде справа налево. При этом необходимо помнить, что сравнимыми оказываются соединения, в которых центральный ион обладает одинаковой валентностью. [c.273]

Аналогичный характер изменения свойств наблюдается у элементов третьего периода, а также у s- и р-элементов всех последующих периодов. Однако ослабление прочности связи внешних электронов с ядром у элементов главных подгрупп по мере роста Z определенным образом сказывается на их свойствах. Так, у р-элементов одной и той же группы отмечается нарастание металлических свойств. В VIII главной подгруппе ослабляется устойчивость конфигурации ns n/> (по мере увеличения п), вследствие чего уже криптон Кг (четвертый период) приобретает способность образовывать химические соединения. [c.28]

Второй период образует атомы от до Ne. В направлении — Ке растет эффективный заряд ядра, в связи с чем уменьшаются размеры атомов (см. Гшах), возрастает потенциал ионизации и осуществляется, начиная с В, переход к неметаллам. Потенциал ионизации отражает не только рост в ряду —Ке, но и особенности электронных конфигураций потенциал ионизации у бора ниже, чем у бериллия. Это указывает на упрочнение заполненных нодоболочек ( у бериллия). Более высокий потенциал ионизации азота по сравнению с кислородом указывает на повышенную прочность конфигурации р , в которой каждая орбиталь занята одним / -электроном. Аналогичные соотношения наблюдаются и в следующем периоде у соседей Mg—А1 и Р—5. У атомов второго периода отрыв электрона с внутреннего Ь -слоя требует такого высокого ПИ (75,62 эВ уже у лития), что в химических и оптических процес--сах участвуют только внешни электроны. Сродство к электрону в ряду Ы—Р имеет тенденцию к возрастанию. Но у берилжя оболочка заполнена, и сродство к электрону эндотермично так же, как и у гелия (1л ). Обладая самым высоким потенциалом ионизации ю всех неметаллов и высоким сродством к электрону, фтор является наиболее электроотрицательным элементом в периодической системе. Для атома неона СЭ (Ке)=—0,22 эВ. Оболочка з р атома Ке, электронный октет, характеризуется суммарным нулевым спином и нулевым орбитальным моментом (терм 5о). Все это, вместе с высоким потенциалом ионизации и отрицательным сродством к электрону, обусловливает инертность неона. Такая же з р конфигурация внешнего слоя характерна для вСех элементов нулевой группы. Исследования последних лет показывают, что 1 п, Хе,Кг и Аг дают химические соединения со фтором и кислородом. Очевидно, что з р конфигурация не влечет как непременное следствие химической инертности. Все атомы со спаренными электронами (терм о) — диамагниты (Не, Ве, Ке и т. д.). Конфигурации внешнего электронного слоя у атомов 2-го и 3-го периодов, стоящих в одних и тех же группах, одинаковы, чем объясняется близость химических свойств элементов, стоящих в одних и тех же группах (сравните Ка иЬ1 в табл. 5). Но наблюдается и различие элементы второго периода обладают постоянной валентностью, а третьего — переменной. Это связано с тем, что у атомов третьего периода есть вакантные -состояния в третьем квантовом слое, а во втором слое таких соединений нет. [c.62]

В какой мере эти необычайные свойства динамических организаций зависят от их химического состава Такая зависимость, конечно, существует — ведь нельзя представить себе развитие жизни, если исходное вещество представляет собой, например, только водород или водород и кислород и т. д. Дж. Уорд рассмотрел вопрос о том, почему живое вещество базируется главным образом на элементах второго и третьего периодов системы Менделеева. Как известно, необходимых для жизни элементов всего 16 и все они имеют небольшую массу атома. Особую роль играют четыре элемента водород, кислород, азот и углерод (на них приходится 99% массы живых тканей организма), а так Же сера и фосфор. Атомы Н, О, N. С приобретают стабильные конфигурации, присоединяя 1, 2, 3 и 4 электрона — это обусловливает и разнообразие образуемых ими химических связей. Важно, что наряду с простыми указанные элементы способны образовать и кратные связи, а также длинные цепи. Сера и фосфор, имеющие З -орбитали, способны к образованию более четырех ковалентных связей, причем их прочность не слишком велика и допускает реакции обмена. Фосфорные соединения являются, акку улятора-ми энергии, и именно они играют важнейшую роль в передаче богатых макроэргических групп и сохранении запасов энер гии. [c.346]