Температура плавления сшитых полимеров

С другой стороны, у сеток, образованных из кристаллических полимеров, температура плавления уменьшается только на град и становится независимой от концентрации поперечных связей вплоть до очень высоких степеней сшивки [11], Температуры плавления сшитых систем определялись после предварительного плавления и перекристаллизации. Результаты наблюдений приведены в табл. 7 (о) и 8 (а). Образцы охарактеризованы количеством связываемого при равновесном набухании ксилола У1 при 130° С. [c.162]

Как уже отмечалось, радиационно-модифицированные полиолефины, в частности облученный полиэтилен, обладают формоустойчивостью при температурах, превышающих температуру плавления необлученного полимера, и верхней границей их работоспособности является температура термического разложения. Однако в процессе эксплуатации на воздухе радиационно-сшитые полиолефины, так же как и исходные необлученные продукты, окисляются, причем в тем большей степени, чем выше температура эксплуатации. Протекание процессов окисления приводит к изменениям химического строения и структуры полимеров и проявляется в постепенном ухудшении эксплуатационных свойств. Рели необлученные полиолефины, предельная температура эксплуатации которых не превышает 80 °С, необходимо защищать главным образом от окисления в период переработки в изделие (кратковременное нагревание до 200°С), то радиационно-модифицированные полиолефины (если только они не предназначены для кратковременного или одноразового использования при высоких температурах) нужно эффективно защищать от окисления на протяжении всего срока эксплуатации. [c.12]

В США [53] для нейтрализации фенолоформальдегидных пенопластов в состав вспенивающейся композиции вводят специальные добавки, представляющие тонкодисперсные порошки соединений основного характера, заключенные в защитную оболочку из веществ, имеющих температуру плавления ниже максимальной температуры процесса изготовления блочного пенопласта. Полученные блоки пенопласта подвергают термообработке при 100°С. В этих условиях защитная оболочка плавится, высвобождая нейтрализующий агент, подобранный таким образом, чтобы при его взаимодействии с применяемым кислотным отверждающим агентом образовались соли, имеющие малую константу диссоциации. Однако при использовании такого метода трудно обеспечить полную нейтрализацию всей свободной кислоты в пенопласте из-за чрезвычайно низкой скорости взаимной диффузии твердой добавки и нелетучей кислоты в сшитом полимере. Кроме того, при реализации подобного способа затруднена возможность стехиометрического расчета количества нейтрализующей добавки, поскольку практически невозможно обеспечить контролируемую скорость седиментации порошка в условиях изменения системы. [c.19]

Особый интерес представляет вопрос о влиянии концентрации узлов сетки на способность сетчатых полимеров к кристаллизации — наиболее совершенной форме упорядочения цепей. Термодинамическое рассмотрение этого вопроса проведено Флори [166] и Манделькерном [167]. Узлы сетки при таком рассмотрении выступают как дефекты (как и в статистическом сополимере звенья сомономера) и не могут входить в кристаллическую решетку, что и приводит к понижению температуры плавления, т. е. даже в этой простейшей модели кристаллизующегося сшитого полимера предполагается, что узлы сетки должны приводить к понижению степени кристалличности и падению температуры плавления кристаллитов. [c.150]

Качественно это предсказание теории всегда выполняется, однако количественное совпадение, как правило, отсутствует депрессия как степени кристалличности, так и температуры плавления существенно превышает те величины, которые следуют из простого учета концентрации узлов сетки. Это означает, что в действительности каждый узел сетки приводит к дефекту большей протяженности, препятствуя вхождению в кристаллит и ближайших звеньев. Типичные кривые зависимости понижения температуры плавления кристаллических сетчатых полимеров от концентрации цепей сетки приведены на рис. 12 [167, 168]. Интересно отметить, что наличие узлов не только препятствует кристаллизации цепей в сетке, но и кристаллизации низкотемпературной жидкости в набухшей сетке. Температура замерзания низко-молеку-лярного растворителя в набухших полимерных сетках значительно снижается по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя, причем это снижение тем больше, чем более сшит полимер [169]. [c.150]

Здесь требуется уточнить понятие необратимости таких студней, поскольку в коллоидной химии необратимыми гелями называют системы, у которых нагревание и удаление жидкости вызывает необратимые изменения, связанные с кристаллизацией или полиморфными превращениями вещества. Например, сушка и прогрев гелей кремнекислоты приводит к образованию так называемого силикагеля, не набухающего Ъ воде. Аналогичные превращения происходят и с гелями гидроокисей многовалентных металлов. В случае же рассматриваемых здесь сшитых полимеров речь идет об отсутствии плавления студней при повышении температуры. Если же удалить сушкой растворитель или даже умеренно прогреть высушенный полимер, избегая, однако, термического распада, то при взаимодействии с жидкостью того же состава, какой имела жидкость в исходном студне, произойдет полное восстановление студня. Таким образом, необратимость здесь понимается в ином смысле, а именно как отсутствие плавления студня при нагревании, т. е. перехода его в текучий раствор. [c.21]

Если структура сетки не затрудняет кристаллизацию сшитых звеньев, то можно предположить, что АЯ и AS° не зависят от концентрации этих звеньев. Тогда AS° совпадает с энтропией плавления чистого несшитого полимера, а отношение AS JAH — с равновесной температурой плавления Гпл чистого полимера. Если же стерические факторы таковы, что сшитые звенья исключаются из кристаллизующихся областей, то указанные величины изменяются соответствующим образом. Присутствие сшитых звеньев в расплавленной фазе и их отсутствие в кристаллической приводит к увеличению AS° (по сравнению с несшитым полимером) на величину R из расчета на моль звеньев цепи. По той же причине температура плавления должна соответственно уменьшается, если АН при сшивке не меняется. [c.155]

Наиболее перспективными для промышленности сшиваемыми полимерами являются полиолефины. Характерные особенности радиационно-сшитых полимеров — отсутствие текучести при температуре, превышающей температуру плавления полученного продукта, формоустойчивость, определяющая возможность эксплуатации изделий из модифицированного полимера вплоть до температуры термического разложения. [c.27]

Термин псевдоравновесные в заглавии этого параграфа означает не только невозможность получения точного равновесия между напряжением и деформацией в сшитом полимере, как это рассматривается в гл. 10, 5, но также часто возникающее отсутствие термодинамического равновесия по отношению к ненапряженному состоянию сетки геля после изменения температуры. Гель представляет собой систему, которую обычно смешивают при температуре выше точек плавления кристаллитов или при таких высоких температурах, когда вторичные связи отсутствуют, и затем охлаждают до температуры, прп которой образуется сетка. Когда создается сетка, псевдоравновесный модуль быстро возрастает, но он не достигает предельного значения, а продолжает возрастать в течение длительного периода времени. Такой [c.443]

Органические наполнители оказывают усиливающее действие при условии, если они образуют гетерогенную фазу, в каучуке, состоящую из частиц коллоидальных размеров, сшитых между собой и с каучуком [215, с. 416]. Описано применение в резинах на основе каучуков общего назначения различных полимеров, имеющих температуру плавления не выше 170—180 °С, — полиэтилена, полипропилена, полистирола, полиамидов и др. [28, с. 392 269, с. 56 270]. Полиэтилен низкого давления сообщает резинам на основе БСК повышенную усталостную выносливость и озоностойкость. Добавление полиэтилена в резины для обуви несколько повышает их износостойкость [267, с. 22] однако добавление пластиков в протекторные резины оказалось неэффективным. [c.104]

Чтобы представить себе фазовое состояние этих двух типов полимерных студней, следует обратиться к фазовым диаграммам, которые позволяют более наглядно передать различные температурно-концентрационные переходы в этих системах. С точки зрения фазового равновесия системы сшитый полимер — растворитель и несшитый полимер — растворитель различаются между собой тем, что повышение температуры (для систем с нижней критической температурой — понижение температуры) приводит для систем второго типа к разрушению (плавлению) студня вследствие достижения критической точки совместимости полимера и растворителя, [c.25]

Студни первого типа, образованные химически сшитыми полимерами и обозначаемые для удобства классификации как студни типа М, не плавятся до температур кипения растворителя или до термического распада системы. Студни первого типа, образованные в результате локальной кристаллизации полимера в растворе — студни типа 1Б,— должны были бы иметь более или менее определенную температуру плавления и относительно широкий интервал температур застудневания. [c.159]

В случае кристаллизующихся линейных полимеров переход в высокоэластическое состояние, если он сопровождается накоплением большой обратимой деформации и, соответственно, ориентацией макромолекулярных цепей, несколько снижает температуру плавления полимеров, облегчая тем самым их кристаллизацию. Аморфные, а также кристаллизующиеся полимеры, переходя в высокоэластическое состояние при температурах выше температур стеклования и плавления, могут вести себя подобно сшитым полимерам. В связи с этим важное значение имеет идея существования сеток зацеплений в несшитых полимерах. Их роль велика как для высокоэластического, так и для текучего состояний. [c.359]

Большие возможности применения облученных полиэтиленовых пленок в качестве упаковочного материала связаны с так называемым эффектом памяти сшитого полимера [1, 2, 9, 10]. Этот эффект заключается в том, что растяжение облученного полиэтилена при температуре, близкой к температуре его плавления, с последующим охлаждением в растянутом состоянии позволяет получать материал, который при нагревании способен к усадке практически до первоначальных размеров. Так, пленка из полиэтилена низкой плотности после облучения дозой до 20 Мрад, растяжения в 2,5 раза при 80 °С и охлаждения приобретает способность практически к полной усадке при нагревании до 105—110 °С в течение 1—3 мин [И]. Термическая усадка пленки может завершаться в течение нескольких секунд, если нагревать ее До более высоких температур. [c.160]

Одной из наиболее характерных особенностей радиационно-сшитых полимеров является отсутствие текучести при температуре, превышающей температуру плавления необлученного продукта и, как следствие, формо-устойчивость, предопределяющая возможность эксплуатации изделия при высоких температурах, вплоть до температуры термического разложениям- Равновесная деформация полиолефинов при действии постоянной на- [c.8]

Предложенный авторами принцип структурно-химической защиты кристаллизующихся полимеров от окисления можно применять при термостабилизации радиационно- или химически-сшитых полимеров, эксплуатируемых (или перерабатываемых) при температурах, превышающих температуру плавления. Его можно также распространить на широкий круг кристаллизующихся полимеров для повышения эффективности их термостабилизации. [c.182]

При полимеризации О4 в твердом состоянии под действием l -облучения (Со °) в интервале от — 78 до 17,5° на кривой зависимости между выходом продукта реакции и временем облучения вплоть до температуры, близкой к точке плавления D4 (-(-17,5°), наблюдается эффект насыщения. При дозах (1,4- 2,5) 10 Р/ч насыщение при О и —78° наблюдается через 30—50 ч [798]. При увеличении интенсивности облучения конверсия D4 при насыщении возрастает, но не превышает 1 вес. %. Вблизи те,мпературы плавления выход полимера увеличивается с повышением дозы облучения. Однако при больших дозах облучения в результате побочных реакций образуются сшитые полимеры [798]. [c.185]

Если вместо одноатомного спирта, используемого для синтеза алкоголятов алюминия, брать двух- и трехатомные спирты, то при реакции поликонденсации образуются нерастворимые и неплавкие (сшитые) полимеры. Путем совместной конденсации хелатных соединений алкоголятов алюминия с гликолями в зависимости от взятого соотношения компонентов можно получить вязкие растворимые полимеры, способные переходить при дальнейшем нагревании в неплавкое состояние. Температура Плавления растворимых полимеров находится в пределах 50—170° С. В качестве двухатомных спиртов пригодны 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-гександиол, диэтиленгликоль, 2,2-диметил-1,3-пропи-ленгликоль и другие, а из трехатомных спиртов применяются бутан-триол, гексантриол, триметилолпропан, пентаэритрит, триэтаноламин и другие соединения. [c.592]

Сера является наиболее распространенным вулканизирующим веществом для многих каучуков. Степень чистоты применяемой серы должна быть не менее 99,5 %. Равномерное распределение серы в смеси — необходимое условие для достижения оптимальных физико-механических показателей вулканизатов. Наличие в резинах свободной серы указывает на неправильную рецептуру смеси или на недовулканизацию. Суть процесса вулканизации заключается в образовании трехмерной сетчатой структуры из линейных макромолекул каучука при нагревании его, например, с серой. Атомы серы присоединяются по двойным связям макромолекул и образузот между ними сшивающие дисульфидные мостики, как показано на рис. 3.1. Се тчатый полимер прочнее и проявляет повышенную упругость — высокоэластичность. В зависимости от количества сшивающего агента (серы) можно получать сетки с различной частотой сшивки. Предельно сшитый каучук — эбонит — не обладает эластичностью и представляет собой твердый материал. Температура вулканизации должна быть выше температуры плавления серы (120 °С), но ниже температуры плавления каучука (180-200 °С). [c.24]

Сшитые полимеры не могут быть переведены в состояние расплава и характеризуются только температурой размягчения. Существует также ряд несшитых полимеров, которые не имеют ни температуры, ни области плавления (например, полиакрилони-трил). Такие полимеры начинают разлагаться выше некоторой определенной температуры. [c.89]

Для оеток, образованных из статистических цепей, при условии, что сшитые звенья могут кристаллизоваться без ограничений (сшитые и несшитые звенья стерически неразличимы), не должно наблюдаться никаких изменений в температуре плавления, по сравнению с несшитым полимером. С другой стороны, если сшитые звенья не могут входить в кристаллическую решетку, то [c.157]

Работы Куна, Петерли и Майера [419, 420] по замораживанию набухших вулканизованных каучуков наметили новый подход к изучению структуры сшитых полимеров. Их исследованиями было установлено, что оценка степени сшивания может быть дана, исходя из понижения температуры замерзания растворителя в набухшем каучуке. Разность между температурой замерзания чистого растворителя и растворителя, связанного набухшим каучуком, может достигать 20°. Эти авторы рассматривали замороженный набухший вулканизат как продукт, состояш ий из кристалликов растворителя (обычно бензола), разделенных один от другого элементами пространственной сетки каучука. Температура плавления таких кристалликов в соответствии с малыми их размерами должна быть ниже, чем температура плавления макрокристалла авторы метода считали, что разность температур замерзания АТ может быть найдена по уравнению [c.220]

К этой суспензии добавляется четыреххлористый титан. При взаимодействии изоамилнатрия с четыреххлористым титаном образуется каталитический комплекс. Суспензия каталитического комплекса переводится в реактор с растворителем, куда при давлении 5 ат подается очищенный этилен. После окончания реакции разложение каталитического комплекса проводится этиловым или изопропиловым спиртом. После разложения катализатора суспензия полимера фильтруется 0"р растворителя. После промывки полимера спиртом проводится водная промывка и сушка полимера воздухом. Особенностью полиэтилена, полученного с изоамилнат-рием, является его высокая температура плавления, которая составляет 196—208° С в атмосфере инертного газа полимер плавится при 300° С. Полимер, расплавленный при 200° С, при повторном нагревании плавится при 130° С, т. е. как и обычный полиэтилен. Полиэтилен, полученный по методу Неницеску, по-видимому, обладает сшитой структурой, с чем и связана его высокая температура плавления. Это подтверждается спектрами, где отсутствуют полосы, соответствующие двойным связям. Кристалличность полиэтилена невысокая и составляет 50%, мол. вес около 1 ООО ООО и плотность 0,95—0,96, предел прочности на разрыв 230— 290 кг/сж . Молекулярный вес может варьироваться, применяя различные соотношения компонентов катализатора, в пределах от 200000 [c.80]

Чтобы проанализировать результаты в терминах теории образования зародышей, необходимо установить равновесную температуру плавления для каждой степени вытягивания. Флори [2], используя методы статистической механики, рассчитал зависимость между температурой плавления и степенью вытягивания химически сшитых полимеров для случая простого растял<ения и установил соотношение [c.77]

Динамико-механические свойства и влияние на них кристалличности и поперечных связей были изу1 ены Баккареда, Бутта [527—529] и другими [530—531] на полиэтиленах различной степени кристалличности полученного по методу Циклера полиэтиленов высокого давления и трех образцов, подвергнутых облучению в атомном котле в течение различного времени, т. е. сшитых и почти полностью аморфных. Определялась скорость распространения звука в образцах, модуль Юнга и температура перехода. Наряду с температурой стеклования Tg и температурой плавления кристаллитов Т , авторы наблюдали третью точку перехода T , расположенную на несколько десятков градусов выше Tg и характерную для полимеров с поперечными связями или достаточно выраженной кристалличностью. Авторы полагают, что при T полностью развивается сегментальная подвижность цепочек, начинающая проявляться при Tg. Кристалличность и ковалентные поперечные связи смещают Tg и Tf в сторону более высоких температур и обусловливают максимум на кривых потерь однако при очень высоких степенях [c.233]

Полимеризация п-М,Ы-диметиламиностирола проведена при мощности дозы 0,1 Мрд час, общих дозах 0,65 и 1,7 Мрд и температурах —78,0 и 4-25° С. При 0°С (ниже температуры плавления мономера) наблюдается максимум средней скорости полимеризации. Кислород при этой температуре не влияет на скорость реакции. При глубине превращения >9% образуется сшитый полимер [c.95]

Первое направление широко используется в радиоэлектронной промышленности при герметизации металлических выводов [133], второе—при монтаже трубопроводов и кабелей связи. Напряженные муфты для трубопроводов низкого давления изготавливают иа листового винипласта путем свертывания с одновременной ком-прессионной сваркой шва [134]. Стык оболочек кабеля гермети зируют, используя эффект памяти полимеров. При деформации сшитых частично кристаллических полимеров возникают напряжения, под действием которых пространственная сетка материала стремится к возврату в равновесное состояние. Это происходит при температуре плавления, когда устраняются ограничения со стороны кристаллических областей полимера. Наружную из телескопически сопряженных оболочек выполняют из сшитого полиэтилена или поливинилиденфторида с допусками, обеспечивающими натяг при посадке на вторую оболочку. Затем калибруют (раздают) отверстие, чтобы при монтаже между оболочками образовался зазор. Когда в зазор впрыскивают горячий адгезив, наружная оболочка проявляет эффект памяти и усаживается до размеров, полученных при первоначальном формировании, образуя герметичное соединение [135]. Многослойные муфты формируют путем намотки металлической арматуры с полимерной прослойкой и нагревания до температуры плавления полимера. Соединения герметичны в интервале давлений до 5 МПа, обладают демпфирующей способностью, компенсируя перемещение секций трубопроводов [136]. При герметизации стыков облицованных стеклянных труб для закрепления металлических соединительных деталей используют усадочные напряжения, возникающие при монолити-зации облицовок, формируемых из расплава термопластов. [c.239]

Несколько сложнее обстоит с зависимостью времени застудневания от температуры. Обычно скорость кристаллизации зависит от температуры сложным образом в общем виде эта зависимость передается кривой с максимумом (рис. П.4). В предельном случае при повышении температуры достигается точка плавления кристаллитов Гпл- При этой температуре застудневания раствора не происходит. Кстати, студни с локальной кристаллизацией отличаются от студней химически сшитых полимеров тем, что они термообратимы, в то время как энергия диссоциации химических связей столь высока (обычно несколько десятков кДж/моль), что для их разрушения потребовалось бы нагревание системы до нескольких сот °С, т. е. выше температуры кипения любых растворителей. [c.47]

При нагревании диамидина перфторадипиновой кислоты или циклического имидина перфторглутаровой кислоты выше температуры плавления образуются сшитые полимеры [70]. [c.127]

Уменьшение числа возможных конформаций цепей и, следовательно, повышение их жесткости и температуры плавления полимера можно достигнуть также сшиванием молекулярных цепей. Температурная граница применения сильносшитых полимеров определяется их стойкостью к термоокислительной деструкции. Часто сетчатые полимеры, хотя и являются довольно формоустойчивыми, имеют очень большую жесткость и хрупкость, что ограничивает их практическое применение. Этого недостатка лишены лестничные полимеры, построенные подобным образом. Такие лестничные полимеры, как полихиноксалины (7.5) или полиими-доазобензофенантролины (8.2) представляют собой определенным образом сшитые линейные полимеры, у которых в каждом мономерном звене сшиваются только две молекулярные цепочки [c.29]

Как видно из рис. 9, при температуре испытания выше температуры плавления полимеров во всем исследованном диапазоне поглошенных доз прочностные характеристики полиэтилена высокой плотности выше, чем сополимеров всех составов (определить прочностные характеристики полиэтилена низкой плотности в этих условиях, как уже отмечалось, не удалось). Прочностные характеристики радиационно-сшитых полимеров при [c.82]

Полимеризация циклосилоксанов под действием радиоактивного облучения является мало изученным процессом. Опубликованы данные о радиационной полимеризации только О3 [794—796, 799, 804—807, 822, 1840], D4 [798, 800, 1198] к гептамстнлвяцил-цнклотетрасилоксана [803]. Последний как в жидком, так и в твердом состоянии полимеризуется в основном за счет винильных групп. Однако образование сшитых полимеров при жидкофазной полимеризации гептаметилвинилциклотетрасилоксана при температуре, близкой к температуре его плавления, свидетельствует о частичном расщеплении силоксанового кольца [803]. [c.185]

Выше температуры плавления, в жидкой фазе, Оз полимеризуется очень медленно [795, 796, 805], и выход полимера не превышает 1—1,5% [795, 796]. При л идкофазной полимеризации Оз образуется сшитый полимер [805]. [c.187]

Морфология сшитых полимеров зависит от ряда факторов, таких как степень поперечного сшивания, структура полимера, подвергавшегося сшиванию (кристалл, аморфное твердое тело, жидкость), последующая термическая и механическая обработка образца. Теория каучукоподобной эластичности базируется на предположении, что любое взаимодействие между соседними цепями незначительно влияет на статистическую природу упругих свойств полимеров. Однако, как отметил Джи некоторые расхождения между теорией и экспериментом, вероятно, связаны именно со взаимодействием упорядоченно расположенных молекул. Если бы это объяснение оказалось правильным, можно было бы предположить, что полимеры, которые сшиваются в аморфном твердом или жидком состоянии, сохраняют до некоторой степени пачечную структуру. При сшивании твердых полимеров в кристаллическом состоянии образуются (как свидетельствуют последние результаты Сэлови и Келлера ) первичные связи между складками молекул в полимерных кристаллах. Показано что молекулярная ориентация в сшитых кристаллизующихся полимерах при температурах выше точки плавления несшитого полимера возможна лишь при небольших степенях сшивания. [c.22]

Преобразование энергии можно осуществлять, используя изменения структур макромолекул при изменении электростатических сил отталкивания, вида сшивки, концентрации растворителей. Например, белки теряют кристаллическую структуру (плавятся) при добавлении в систему некоторых солей. Коллаген при погружении в раствор ЫВг (5-6 моль/л) сокращается на 8%. Можно подобрать такое изменение объема (и связанное с этим изменение концентрации солей), что произойдет резкое снижение температуры плавления кристаллической структуры и при сокращении осуществятся процессы плавления и рекристаллизации. На этом принципе работает показанный на рис. 4.8, а механохимический двигатель, в котором полимерный шкив, находящийся в солевом растворе (нижняя ванна), сокращается и двигает по часовой стрелке колесо С (имеющее больший диаметр). Полимер представляет собой коллаген, сшитый формальдегидом. В качестве соли используется Ь1Вг (концентрация в нижней ванне - 11,25 моль/л, в верхней ванне — 0,3 моль/л). При этих концентрациях колесо В вращается со скоростью 40 об/мин и совершает работу, по количеству вполне сопоставимую с работой мышцы. При равенстве или близости концентраций в ваннах двигатель, естественно, останавливается. [c.124]

Гексаметилциклотрисилоксан полимеризуется в твердом состоянии при облучении ускоренными электронами (мощность дозы 0,0192 и 0,192 р1сек) [213]. Скорость полимеризации возрастает экспоненциально с повышением температуры от 0° до температуры плавления (64°) и резко снижается выше этой температуры. Образующийся полимер имеет сшитую структуру, выход его при постоянных температуре и дозе (2,3- 10 р) выше при более низких мощностях дозы. Хотя эти факты свидетельствуют о радикальном механизме полимеризации, твердофазная полимеризация циклотрнсилоксана не протекает в присутствии азосоединений или перекисных радикальных инициаторов. Отсутствие полимеризации при облучении тримера ускоренными электронами в расплавленном состоянии можно объяснить двумя причинами или протеканием реакции обрыва в расплаве (в кристаллическом состоянии эта реакция не протекает), пли [c.242]

Вместе с тем вывод о преимущественности сшивания в аморфных областях [55], основанный на результатах определения свойств пространственной сетки, не учитывает различия в характере сеток, образованных при сшивании аморфных и кристаллических областей. Это различие, указанное Ушаковым с соавторами [62], означает, что вклад каждого из видов пространственных сеток в характеристики сшитых полимеров (коэффициент набухания и модуль упругости при температурах выше температуры плавления) неодинаков. Определение степени влияния обоих видов сетки могло бы позволить с большей строгостью и количественно показать разницу в скоростях сшивания аморфных и кристаллических областей. [c.98]

Порошковые 1со тпозиции являются перспективными материалами для полимерпых покрытий различного назначения. Для создания таких композиций могут представлять интерес олигомерные кристаллические системы, способные полимеризоваться в тонких пленках при температурах выше температуры плавления с формированием аморфных пространственно-сшитых полимеров с высокими адгезионными и физикомеханическими характеристиками. Исследование влияния строения, длины и гибкости олигомерного блока, природы растворителя на специфику структурообразования в кристаллических олигомерах дает возможность выбрать способы регулирования структуры и свойств сетчатых полимеров. [c.59]

К системам, промежуточным между твердыми телами и растворами, относятся также гели полимеров. Ватанабе и др. [134] предложили оценивать микротактичность образцов нолиметилметакрилата, в которых преобладают синдиотактические структуры, по температуре плавления геля, образунэщегося при сливании растворов изотактического нолиметилметакрилата и исследуемого полимера в диметилформамиде. В работе Сакурада с сотр. [135] определяли невозмущенные размеры цепей изомеров поливинилового спирта путем измерения термоэластичности в набухших сшитых полимерных гелях этого полимера. Были обнаружены различия в температурном ходе невозмущенного квадратичного радиуса, а именно [c.20]

Винилгептаметилциклотетрасилоксан. Полимеризован в жидкой и твердой фазах с энергиями активации 2,0 и 0,4 ккал/моль соответственно. В жидкой фазе, вблизи температуры плавления образуются сшитые полимеры, нерастворимые в бензоле. По ИК-спектральным данным, в этом случае полимеризация происходит за счет винильных групп и раскрытия тетрасилоксано-вого кольца. В твердой фазе полимеризация происходит за счет винильных групп и образуются растворимые в бензоле волокнистые полимеры [9]. По своей структуре это — полимеры с углеродными атомами в основной цепи, содержащие атомы кремния в бо новых ответвлениях. [c.219]