Сшитые полимеры структура

Иониты представляют собой сшитые полимеры, имеющие в своей молекуле специфические функциональные ионогенные группы. Эти группы могут генерировать как катионы, так и анионы, в зависимости от чего иониты обладают свойствами полимерных твердых кислот (катиониты) или оснований (аниониты). Общий тин структуры ионитов виден из приводимых ниже формул полистирольных катионита и анионита в активной форме [c.38]

На рис. 1.18 приведены восемь наиболее характерных релаксационных процессов, которые наблюдаются в наполненных сшитых линейных полимерах (резины). В стеклообразном состоянии обычно наблюдаются процессы у, у и р. Это группа релаксационных механизмов, связанных с подвижностью боковых привесков макромолекул и отдельных ее участков намного меньших сегментов полимерной цепи. а-Процесс соответствует стеклованию, связанному с замораживанием сегментальной подвижности в неупорядоченной части каучука -процесс —потере подвижности сегментов в жесткой части каучука, адсорбированного на активном наполнителе Я- процесс объединяет группу релаксационных процессов, связанных с подвижностью надмолекулярных структур ф-процесс соответствует подвижности частиц активного наполнителя и б-процесс — химической релаксации, связанной с подвижностью химических поперечных связей сшитого полимера. Таким образом, три релаксационных процесса а, X и ф тесным образом связаны с коллоидно-дисперсной структурой полимеров. [c.61]

Хелатообразующие сорбенты. К ним относятся сшитые полимеры трехмерной структуры, обладающие комплексообразующими или одновременно ионообменными и комплексообразующими свойствами, обусловленными наличием функционально-аналитических групп, входящих в состав полимера. Закрепление тем или иным способом на полимерной матрице группы атомов или молекул органических реагентов, свойства которых хорошо известны, позволило получить сорбенты, обладающие повышенной селективностью. [c.245]

В еще большей степени это замечание справедливо в отношении более высоких уровней организации углеродных структур. Когда человечество стоит на пороге XXI века и наука ежедневно вносит конструктивные изменения, давая жизнь новейшим открытиям (коаксиальные углеродные нанотрубки, линейные аналоги фуллеренов и пр.), структурная химия до сих пор оставляет невыясненным, хотя бы с принципиальной точки зрения, строение разнообразных пространственно сшитых полимеров углерода, открытых более четверти века назад. И признается лишь тот факт, что различные его формы -поликристаллические фафиты, сажи, углеродные пленки, дендриты, ламелярные и надмолекулярные образования, коксы, стеклоуглерод, пироуглерод, карбин, алмаз и алмазные пленки, шунгит, антрацит, углеродные и фафитовые волокна, микропористые адсорбенты, композиционные материалы и пр. - существуют. [c.3]

При увеличении числа функциональных групп в молекулах одного или обоих компонентов до трех или более получаются разветвленные или сшитые полимеры. Структуру и свойства полиуретанов можно менять в широких пределах путем подбора соответствующих исходных веществ. Они относятся к числу тех немногих полимеров, у которых можно направленно регулировать число поперечных связей, гибкость полимерных молекул и характер межмолекулярных взаимодействий. Это дает возможность получать из полиуретанов самые разнообразные материалы —синтетические волокна, твердые и мягкие эластомеры, жесткие и эластичные пеноматериалы, различные термореактивные покрытия и пластические массы. [c.12]

Принято говорить, что цепи поперечными связями сшиваются, в результате чего образуются сшитые полимеры. Мостики из серы расположены редко. Образующиеся в результате вулканизации пространственные полимеры, называемые резинами, относятся к полимерам сетчатой структуры (рис. 12). [c.30]

Газоразделительные характеристики полимерных мембран зависят также от состояния свободных концов макромолекул. Экспериментально и на основе модели свободного объема установлено, что свободные концы макромолекул (обычно линейного типа) вносят дополнительное возмущение, увеличивая подвижность структурных элементов. В пространственно-сшитых полимерах возникает более жесткая структура и как следствие снижаются кинетические характеристики. Некоторые расчетные соотношения для оценки влияния сшивки на проницаемость приведены в [6]. [c.113]

Сшитыми полимерами называют полимеры, которые имеют трехмерную сетчатую структуру и вследствие этого являются нерастворимыми. [c.31]

Работа 51. Изучение структуры сшитых полимеров [c.157]

В определенных условиях синтеза полимеров или формования из них образцов возникающие рои глобул различной величины копируются в процессе термолиза и составляют объем образующегося стеклоуглерода. При этом из-за формирующейся на поверхности слоев слоистой пленки может возникнуть подобие ячеистой конструкции структуры стеклоуглерода, где объемы ячеек заняты конгломератами глобул. Однородность структуры таких стеклоуглеродов из-за того, что в них могут образовываться достаточно крупные полости между заполненными глобулами-ячейками, значительно снижена, и они, как правило, имеют меньшую прочность, большую газопроницаемость. Причиной тому — низкая активность пленочных структур и слабая связанность их со структурными элементами — глобулами. Вырождение глобул в высокоориентированные структурные области и дальнейшее формирование из них графита идет с запаздыванием, поскольку эта структурная перестройка связана с трансляционными процессами. Для поперечно сшитых лентовидных структур оболочек глобул процесс их раскручивания затруднен из-за энергетических и стерических факторов, а диффузионная миграция атомов углерода имеет весьма малую величину. [c.209]

Создание сопряженных структур возможно лишь в битумах I и III типов, где достаточно содержание асфальтенов, связанных в каркас. В случаях битумов II типа количества асфальтенов для создания сшитых с полимером структур не хватает. [c.243]

В 90-х годах в Институте элементоорганических соединений (ИНЭОС РАН) начаты систематические исследования в области новых элементоорганических ЖК-полимеров - карборансодержащих термотропных сложных полиэфиров, специфические свойства которых связаны с высокой термической и термоокислительной стабильностью, сохранением механических свойств и высокими выходами коксовых продуктов при нагревании, что обусловлено участием их карборановых фрагментов в образовании сшитых трехмерных структур [5-10]. [c.175]

Систематических исследований влияния плотности сетки в широком интервале отрезков цепи между узлами сетки на диффузионный перенос низкомолекулярных веществ в сшитых полимерах до последнего времени не проводилось. Это, прежде всего, связано с большими трудностями как в области синтеза строго регулярных сетчатых структур, так и в методике оценки степени их сетчатости. Оба эти вопроса относятся к еще нерешенным проблемам науки о полимерах. [c.106]

Чувствительность сополимеру глицидилметакрилата с этилакрилатом (70 30 Mw = 160000 Mw/Mn = 2,3), обозначаемого СОР, Dr = 3,2-10- Кл/см , 7= 1,0 [95]. По данным ДТА сополимер при нагревании структурируется, поэтому температура предварительной термообработки рекомендована в интервале 60—75°С, продолжительность термообработки 3—15 мин. При проявлении в метилэтилкетоне наблюдали деструкцию возникших структур из-за набухания сшитого полимера. Эта деструкция была подавлена при проявлении в смеси метилэтилкетона с этанолом (5 2). Температура доотверждения рекомендована в пределах 100—150°С. Испытания показали очень хорошие литографические свойства СОР как при изготовлении хромовых масок, так и в некоторых случаях при прямом экспонировании на кремниевых подложках [96]. Минимальный размер элементов в технологических процессах составляет 1 мкм. Существенным недостатком при использовании этого сополимера для прямого экспонирования на кремниевых подложках является его низкая температура стеклования (Тс 10°С), что на стадиях обработки при повышенной температуре ведет к деструкции образованной структуры. СОР стал первым промышленно производимым электронным резистом, предназначенным для производства хромовых масок. Подобные резисты запатентованы в ФРГ [пат. ФРГ 2543553, 2849996, 2450381]. [c.246]

В зависимости от условий полимеризации соотношение звеньев 1,2 и 1,4 меняется. При полимеризации часть двойных связей расходуется на образование пространственных ( сшитых ) полимеров. Структура каучука при всех условиях аморфна. Предел прочности при растяжении ненаполненных вулканизатов на основе каучука СКБ очень низкий (12—18 кгс1см ). [c.350]

Наличие мостиков между цепями полимера обеспечивает стойкость волокна против действия горячей воды до 140°. Наличие свободных NHa-rpynn обеспечивает хорошую окрашиваемость этой разновидности винилона (названной винилон AN) кислотными красителями. Кроме того, этот винилон более эластичен, чем обычный. Винилон С при реакции с этилен-диамином образует сшитый полимер структуры, аналогичной структуре винилона AN [c.218]

Методом поликонденсации получают фенолоальдегидные полимеры. Они образуются при реакции фенола и его гомологов с альдегидами. Наибольшее распространение получили фенолоформальдегидные полимеры. На первой стадии поликонденсации получают олигомеры с моле кулярной массой 200—1300. Олигомеры хорошо растворяются во многих органических растворителях, плавятся. При нагревании или долгом хранении в обычных условиях они переходят в нерастворимое состояние приобретая трехмерную (сшитую, сетчатую) структуру. Поэтоло при использовании в качестве клеев фенолоформальдегидных олигомеров получают нерастворимый и очень трудно удаляемый клеевой шов (склейку). [c.16]

В работе [31] исследовано влияние твердой поверхности на надмолекулярные структуры в сшитых полимерах и найдено, что характер надмолекулярных структур определяется типом подложки и зависит от густоты пространственной сетки полимера. В этой работе впервые проведен послойный анализ на разных расстояниях от поверхности и показано, что по мере удаления от поверхности характер морфологии изменяется и наблюдается переход от мелкоглобулярной плотноупакованной структуры к крупноглобулярной структуре с агрегацией глобул. Влияние поверхности на надмолекулярные структуры распространяется на большое расстояние от поверхности. Лишь при удалении более чем на 160 мкм структура пленок, сформированных на твердой поверхности, становится аналогичной структуре в объеме. [c.70]

Если молекулы мономера бифункциональны, то образуются линейные полимеры, так как при росте макромолекулы бифункци-ональиость остается постоянной. Если реагирующие молекулы мономеров имеют функциональность больше двух, то в процессе полимеризации функциональность растущей молекулы увеличивается й образуется полимер с пространственной структурой (сшитые полимеры). [c.306]

Линейные полимеры обладают эластическими свойства , и, хорошо растворяются. Их применение основано па способности образовывать волокна и, следовательно, нити. При определенных условиях образуются разветвленные по,лнмеры (с боковыми ответвлениями от основной цеПи), имеющие промежуточные свойства между лниейпыми и сшитыми полимерами. Полимеры с пространственной структурой, которые образуются при поперечном связывании линейных цепей (сшнвка), менее эластичны и обладают большей твердостью. Такой полимер полностью утрачивает растворимость и способен лишь набухать с увеличением (иногда но много раз) своего объема. Ои представляет собой единую макромолекулу. [c.306]

В основу классификации поликонденсационных процессой могут быть положены различные признаки — структура образующихся продуктов, число и характеристика мономеров, участвующих в реакциях, и т. д. В линейной поликонденсации участвуют бифункциональные мономеры, приводящие к получению линейных полимеров. Для проведения сетчатой трехмерной) поликонденсации необходимо использование мономеров с тремя или большим числом функциональных групп. В этом случае образуются пространственно сшитые полимеры. Выделяют также циклополиконденсацию, приводящую обычно к получению лестничных полимеров, имеющих структуру двух параллельных цепей, соединенных поперечными связями. [c.31]

Когда в гл. 8 речь шла о равновесном напряжении, то имелось в виду именно а< , которое на рис. 9.1 (кривая 2) показано как предельное при релаксации пространственио-сшитого эластомера. Некоторые механические свойства полимера можно рассчитать, зная его структуру. Пример такого расчета был приведен в гл. 8, где показано, как получить равновесный модуль пространственно-сшитого полимера, зная густоту сетки химических связей. Таких примеров в физикохимии полимеров немного. Количественные зависимости между молекулярной структурой и свойствами сложны и поэтому часто приходится прибегать к отысканию феноменологических закономерностей с помощью моделирования. [c.120]

Высоконизкие растворы характерны для полимеров линейной структуры. Полимеры разветвленного строения могут образовывать растворы с низкой вязкостью. Если полимер при длительном соприкосновении с растворителями не растворяется полностью, но сильно в них набухает, это свидетельствует о наличии сшитой трехмерной структуры. — При и. ред. [c.25]

Однако циклические группировки не обязательны для образования сшитого полимера. Более поздние исследования показали, что ациклическая метилолмоче-вина имеет линейные и разветвленные участки в соотвег-ствии с приводимой ниже структурой [ЛА], при наличии [c.358]

НАБУХАНИЕ полимеров, увеличение объема (массы) полимерного образца в результате поглощения низкомол. жидкости или ее пара нри этом форма образца часто не из teняeг я. Степень Н. выражается отношением обьема (массы) набухшего полимера к его исходному объему (массе) оца увеличивается во времени, постепенно приближаясь к равновесному значению. Плавная форма этой кинетич. кривой нарушается, если нри Н. происходит резкая перестройка структуры полимера. Аморфные несшитые полимеры могут набухать до 2—3-кратного объема. Нек-рые жидкости неограниченно совместимы с полимером, и Н. приводит к полному раствореиик) полимера и переходу его в вязкотекучее состояние так набухают, нанр., каучуки. Сшитые полимеры могут набухать до 10—20-кратного объема в тех жидкостях, в к-рых эти же, но несшитые полимеры полностью растворяются. Кристаллич. иолимеры набухают, как нравитю, только за счет амо])фной части. С Н. полимеров связаны варка древесины, крашение и дубление кож, приготовление клеев, переработка нищ. продуктов и др. [c.358]

ПРОТИВОУТОМИТЕЛИ, хим. добавки к полимерньпи материалам, гл. обр. резинам, повышающие их усталостную вьшосливость (долговечность), т. е. число циклов деформации до разрушения, а также замедляющие изменение св-в при многократных переменных мех. воздействиях (т. наз. утомление). Утомление может вызывать изменение макроскопич. размеров образца (напр., под влиянием накопления остаточной деформации), физ. структуры (возможна кристаллизация, ориентация макромолекул), строения трехмерной сетки у сшитых полимеров, техн. св-в (напр., упругих, прочностных, диэлектрич.). [c.125]

В Р. п. широко используют полифункцион. инициаторы, мономеры, агенты передачи цепи, повторное участие к-рых в ходе полимеризации изменяет структуру полимера или кинетич. характеристики. Так, полиинициаторы способны придавать Р. п. кинетич. закономерности поликонденсации, из полифункцион. мономеров образуются сшитые полимеры, а введение полифункцион. агентов передачи цепи приводит к получению звездообразных полимеров. [c.158]

СЕТЧАТЫЕ ПОЛИМЁРЫ (трехмерные, или сшитые, полимеры, полимеры с поперечными связями, вулканизац. сетка, полимерная сетка), полимеры со сложной топологич. структурой, образующие единую пространств, сетку. Обычно мол. масса (более 10 г/моль) С. п. соизмерима с размера-, ш системы, т.е. весь объем полимера представляет собой одну молекулу. [c.335]

По морфологич. структуре редкосшитые С.н. мало чем отличаются от лшейных полимеров. Они образуют глобулы, сферолиты, кристаллиты, фибриллы в др. структуры, характерные для линейных полимеров. Однако по мере увеличения концентрации узлов сетки все труднее образуются хорошо упакованные морфологич. структуры с высокой степенью упорядоченности межузловых цепей, так что степень кристалличности и т-ра плавления падают. Для густо-сшитых полимеров осн. структурным элементом является глобула. [c.336]

Такие свойства карборансодержащих полимеров, как замедленная термическая и термоокислительная деструкция, сохранение механических свойств и высокие выходы коксовых остатков при нагревании, обусловленные участием карборановых фрагментов в образовании сшитых трехмерных структур, являются положительным фактором при создании термо- и теплостойких материалов. Поэтому попытка введения в структуру различных гомо- и сополиарилатов фрагментов л1-карборандикарбоновой кислоты и 4,4 -дигидроксидифенил-о-карборана является одним из подходов к получению новых сополиарилатных карборансодержащих ЖК-структур с улучшенной термической стойкостью. [c.186]

Наличие в таких полимерах а-диоксофрагментов открывает возможность их дальнейшей химической модификации, в частности превращения в линейные полимеры, содержащие хиноксалиновые и триазиновые фрагменты, а также в сшитые полимерные структуры с хиноксалиновыми фрагментами между цепями [11,13,20,29]. [c.196]

Реакция ПВС с фосфорной кислотой или Р2О5 приводит к получению как линейных, так и сшитых полимеров с пространственной структурой. Поливинилфосфаты, имеющие свободные. кислые группы, ведут себя в воде подобно электролитам. Набухшие гели обратимо сжимаются в разбавленной кислоте вследствие подйвления ионизации фосфорнокислых групп и уменьшения размеров полимерных клубков. [c.120]

В последнее время разрабатываются новые термостойкие полимеры для стеклопластиков — синтезируются блоки с лестничными цепями молекул, содержащими функциональные группы, которые реагиру10т между собой и образуют сшитые полимеры пз блоков с лестничной структурой. Блоки с лестничной и спироциклической структурой молекул могут полимеризоваться без выделения летучих веществ н, следовательно, обеспечить контактное формование стеклопластиков. Такие полимеры при относите хьно небольшое числе сшивок имеют в своем составе блоки с лестничной структуре " и обладают высокой жесткостью цепей и поэтому очень высоко температурой стеклования. [c.16]

Ясно, что если такое химическое стеклование произошло, говорить об а-переходе, а иногда и р-переходе, в такой системе бессмысленно. Но в любой, даже очень хорошей монографии о сшитых полимерах а-переход обычно все же фигурирует 226]. Это может быть связано с двумя обстоятельствами. Во-первых, процесс может быть прекращен до химического стеклования. Во-вторых, частосшитые сетки, как правило, чрезвычайно топологически и морфологически неоднородны из-за очень широкого распределения линейных участков цепей по Мс обычно наблюдаются гетерогенные структуры, не вполне удачно называемые глобулярными, с выраженно чередующимися сгущениями и разрежениями. [c.311]

Модификации могут быть подвергнуты как линейные, так и сшитые полимеры (смолы). Важным примером модификации первого рода является гидролиз сложноэфирных групп в поливинил-ацетате, приводящий к поливиниловому спирту (12) [23]. Поливиниловый спирт можно затем вводить в реакцию с альдегидами, получая поливинилацетали (13) [23]. Для реакций этого типа имеется теоретический верхний предел числа способных к ацетали-рованию гидроксильных групп (86,5%) остальные гидроксигруппы оказываются изолированными друг от друга образующимися ацета./1ьными звеньями и не могут реагировать с альдегидами [24]. Примером того, какие трудности могуг возникнуть при модификации, является хлорметилирование полистирола [25]. Образующиеся первоначально хлорметильные группы способны реагировать с фенильпыми группами той л<е самой или соседней полимерной цепи (образование метиленовых мостиков). Если метиленовыми мостиками сшиваются соседние цепи, то возникает трехмерная структура. Некоторые реакции линейного полистирола представлены на схеме (27). [c.311]

Простые олигоэфиры лигносульфонатов могут найти широкое использование. Одним из таких путей является получение на их основе пенополиуретанов (ППУ). Для этого в высушенный под вакуум ПОЭ вводится вспениватель, например полиизоцианат. Процесс протекает в три стадии. На первой — время старта — фиксируется образование ячеистой структуры и увеличение ее объема, на второй — время гелеобразо-вания — появление тянущихся нитей, и на последней — время конца вспенивания — прекращение увеличения объема массы и образование сшитого полимера. Физико-механические свойства полученного таким путем продукта соответствуют требованиям к пенополиуретанам данной плотности. [c.296]

Скорость (и продолжительность) дозирования ЛВ зависит от структуры используемого полимерного элемента от макроуровня (пористая или непористая мембрана или матрица) через такие структуры промежуточных уровней, как неоднородности сшитых полимерных структур (трехмерные нерастворимые мембраны и матрицы) и распределения кристаллических и аморфных областей (кристаллизующиеся мембраны и матрицы), до неоднородностей молекулярного уровня (изменение состава, молекулярной массы и микроблочности сополимеров). Наибольшие скорости дозирования (от 10 до 500 мкг/ч) обеспечивают только микропористые мембраны и матрицы [26] однако это приводит к быстрому исчерпанию ЛВ, заключенного в TT , и время работы TT с микропористыми дозирующими элементами не превышает суток [27]. Более низкие скорости дозирования (не выше десятков микрограммов в сутки) достигаются при использовании непористых мембран и матриц, полимерный материал которых находится в стеклообразном состоянии [28]. При переходе в высокоэластичное состояние проницаемость увеличтгеается в сотни и тысячи раз [26, 28]. Такое увеличение может быть достигнуто не только повышением температуры дозирующего элемента (например, при воспалительном процессе), но и при изменении состава сополимера (СПЛ) - материала мембраны (например, для этилена с винилацетатом (Э-ВА) при увеличении содержания В А в СПЛ). Хотя и не столь сильно, как изменение состава СПЛ, на проницаемость полимерных материалов влияют и такие структурные и морфологические изменения полимера, как молекулярная масса, кристалличность и структура кристаллических областей, природа и количество других, помимо ЛВ, низкомолекулярных включений [29, 30]. [c.763]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология