Окисление окиси этилена

Кроме первичного параллельного образования СО2 с окисью этилена, некоторое количество СО2 образуется как вторичный продукт при окислении окиси этилена. Общая треугольная схема такова [c.230]

Таблица 4.1. Влияние отклонений в сопротивлении трубок реактора окисления окиси этилена на его производительность

При окислении окиси этилена в зависимости от условий реакции и природы окислителя получаются либо гликолевая кислота, либо (при глубоком окислении) двуокись углерода и вода. Многие окислители в водных растворах и даже воздух в присутствии губчатой платины окисляют окись этилена . При окислении окиси этилена в водном растворе нитратом серебра образуется гликолевая кислота [c.77]

Реакция гомогенного окисления окиси этилена кислородом в газовой фазе была изучена при температурах 298 и 420 °С. Скорость реакции окисления при 298 °С можно выразить уравнением [c.77]

Для скорости реакции окисления окиси этилена кислородо.м при 420 °С предложено уравнение [c.77]

При этой температуре добавление азота или изменение отношения поверхности реакционного сосуда к его объему не влияет на скорость окисления окиси этилена. Однако поверхность сосуда может промотировать реакцию разложения окиси этилена, которая протекает независимо от концентрации кислорода. [c.78]

Рис, 24, Окисление окиси этилена на магний-хромовом катализаторе при разных температурах [c.78]

Методы, основанные на окислении окиси этилена. Метод Мюллера является самым старым методом количественного определения окиси этилена. В основе его лежит окисление окиси этилена двухромовокислым калием, избыток которого определяют иодометрически. При окислении молекула окиси этилена полностью разрушается с образованием двуокиси углерода и воды [c.135]

Анализ уравнений указывает на повышение избирательности окисления с увеличением концентрации этилена и на ее уменьшение с ростом. концентрации кислорода. При этом отмечалась малая вероятность окисления окиси этилена до двуокиси углерода и воды. Для объяснения приведенных кинетических закономерностей были сделаны следующие предположения [c.281]

Эти реакции сопровождаются медленным окислением окиси этилена, которая может адсорбироваться на серебре [c.62]

Одним из методов установления характера промежуточных продуктов является кинетический метод, когда сравнение скоростей образования этих продуктов, их распада и окисления позволяет выяснить их роль в различных реакциях. Остановимся на одном примере кинетического анализа процесса для выявления характера промежуточных продуктов реакции глубокого окисления были исследованы скорости окисления различных кислородсодержащих продуктов (альдегидов, окиси этилена и др.) на серебре. Оказалось, что при температурах 200—250° отношение скоростей окисления этилена к окислению окиси этилена составляет 5—6. Окись этилена только на 5—10% превращается в углекислый газ, в то время превращение этилена составляет 40—50%. Иначе говоря, нри сопоставлении этих данных следует считать, что окись этилена не может являться промежуточным продуктом реакцпи глубокого окисления этилена. [c.63]

При окислении этилена на Ag углекислый газ может получаться прямо из этилена, минуя окись этилена, а также вследствие дальнейшего окисления окиси этилена. Для доказательства существования этих двух реакций изучалось окисление смеси этилена, меченного радиоактивным углеродом, с окисью этилена и кислородом. Устанавливалась зависимость изменения концентраций исходных веществ и продуктов реакции от времени контакта, а также распределение радиоактивности. В табл. 18 приведены экспериментальные данные, полученные при окислении смеси этилена (меченного С1 ), окиси этилена и воздуха на обычном техническом серебряном катализаторе. [c.66]

В присутствии ацетальдегида доля углекислого газа, полученного в результате окисления окиси этилена, у ке составляет 7%, [c.68]

Скорость окисления окиси этилена в СО. [c.158]

Окисление этилена в окись этилена Образование СО. из этилена. . . Окисление окиси этилена..... [c.159]

Изучение окисления окиси этилена на серебре показало, что она превращается в двуокись углерода и воду, но количества СО2 и Н2О не эквивалентны израсходованной окиси этилена, и это заставило предположить образование органического остатка X на поверхностя серебра. Кроме того, при пропускании окиси этилена над серебром в продуктах реакции был обнаружен этилен, который мог образоваться при разложении окиси этилена. По приведенной выше схеме предполагаются разные пути превращения этилена этилен окисляется в окись этилена (реакция 3), которая изомеризуется в ацетальдегид (реакция 6) и адсорбированный остаток X (реакция 7). Последний разлагается на этилен и кислород (3) и окисляется в СО2 и Н2О (10). Этилен может превратиться в продукты глубокого окисления, минуя стадию окиси этилена,— путем образования (2) и разложения (5) формальдегида. Ацетальдегид, образующийся из окиси этилена, также превращается в продукты глубокого окисления (9). [c.76]

При более высоких температурах проявляется реакция полного окисления окиси этилена [c.324]

Например, реакция окисления этилена в окись этилена на серебряном катализаторе сопровождается побочной реакцией образования двуокиси углерода и воды, в результате чего снижается выход основного продукта [315]. Предшественниками двуокиси углерода могут быть окись этилена или промежуточные продукты (ацетальдегид, формальдегид). Если двуокись углерода образуется в результате окисления окиси этилена, то необходим быстрый вывод ее из зоны реакции. [c.175]

Рис. 4. Влияние температуры на окисление окиси этилена [124].

Вторичное окисление окиси этилена также является каталитическим процессом, хотя не исключено, что он протекает по гетерогенно-гомогенному механизму [38]. Последний может играть более важную роль в промышленных реакторах, работающих при высокой температуре и большой скорости тепловыделения, когда определенная часть катализатора перегревается и появляются источники свободных радикалов. Некоторое различие в селективности, наблюдаемое при окислении воздухом и кислородом, можно связать с различной способностью газообразных азота и углеводорода адсорбировать свободные радикалы [39], т. е. обрывать радикальные цепи. Хотя свободнорадикальный механизм не доказан, с ним может быть связан, по мнению автора, резкий рост температуры, начинающийся при перегреве катализатора. Можно предположить, что на перегретом катализаторе свободные радикалы образуются при разложении соединений пероксидного типа. К ним относится молекулярно-адсорбированный кислород, который десорбируется в реакционноспособной форме, подобной синглетному кислороду [40], как и кислород, образующийся при разложении пероксидов [c.231]

Четырехокисью рутения окись этилена окислить не удалось. Воздухом или кислородом в отсутствие катализаторов и при низких температурах она также не окисляется. Повышение температуры благоприятствует медленной реакции между окисью этилена и кислородом. При окислении окиси этилена газообразным кислородом при 300 °С сухую эквимолярную смесь обоих газов подавали в предварительно вакуумированный и нагретый до 300 °С кварцевый реакционный сосуд. Почти моментально после заполнения сосуда смесью газов давление в нем начинало увеличиваться и продолжало возрастать в течение следующих 150 мин. Реакция была более медленной, чем для эквимолярной смеси этилена с кислородом. Во всем интервале времени возрастание давления подчиняется логарифмической зависимости в конце реакции давление не падает. Среди продуктов реакции были обнаружены в основном окислы углерода (97%), а также водород, этан, ацетальдегид, муравьиная кислота и водяной пар. [c.77]

Окисление окиси этилена воздухом на окисных катализаторах (магний-хромовый и медно-хромозый, нанесенные на асбест) и на серебре проводили в проточной установке при атмосферном давлении. В интервале 287—350 °С при постоянном составе смеси (1% окиси этилена) построены полные кинетические кривые, изображенные на рис. 24. Как видно из рис. 24, с повышением температуры увеличивается [c.78]

Кинетика окисления окиси этилена на серебряном катал из аторе изучалась в проточной установке при 274 °С и постоянном давлении 1 ат. Конце.чтрация кислорода изменялась в пределах 9,9—79%, концентрация окиси этилена — от 2,35 до 9,4%, время контакта— от 0,06 до 0,25 сек. Было установлено, что скорость окисления окиси этилена не определяется скоростью изомеризации окиси этилена в ацетальдегид. Вероятно, что при взаимодействии молекулы окиси этилена из газовой фазы с атомом кислорода, адсорбированным на катализаторе, происходит гетерогенное окисление окиси этилена промежуточный продукт (возможно, НСНО) быстро окисляется до СО2 и Н2О. [c.78]

Это определение основано на поглощении окиси этилена подходящим раствором или твердым адсорбентом. Содержание окиси этилена в исследуемой газовой смеси можно рассчитать - по уменьшению объема смеси после поглощения окиси этилена. Но большая часть исследователей предлагает завершать анализ либо титрованием , либо колориметрированием поглотительного раствора. Химизм всех этих методов заключается в протекании реакции Декерта — Любатти" " или реакции окисления окиси этилена Ниже приводятся два метода определения [c.139]

На реакции окисления окиси этилена бихроматом основан быстрый метод определения паров окиси этилена на индикаторной колонке . Индикаторная колонка представляет собой стеклянный капилляр диаметром 2 мм, наполненный зернами силикагеля (0,2 г), на которых адсорбирован КгСгоОу (нанесенный в виде раствора, подкисленного серной кислотой, и высушенный). [c.140]

Окислением а-окисей иногда получают оксикислоты. Так, окисление окиси этилена кислородом в присутствии платиновой черни дает гликолевую кислоту [253]. Эпихлоргидрин при действии азотной кислоты превращается в р-хлормолочную кислоту [254. Окисление некоторых а-окисей приводит к раскрытию этиленокисного цикла и разрыву углерод-углеродной связи. [c.35]

Изучение окисления окиси этилена на серебре показало, что она превращается в углекислый газ и воду, но количества их не эквивалентны израсходованному С2Н4О это заставило автора предположить образование на поверхности контакта адсорбированного органического остатка. Кроме того, при пропускании окиси [c.61]

В вопросе о характере реакции, приводящ,ей к глубокому окислению этилена на серебре, одни авторы приписывали преобладающую роль окислению окиси этилена, другие — прямому окислению этилена. В результате применения меченых молекул впервые удалось получить прямые количественные и систематические данные о доле углекислого газа, образующегося через окись этилена и через этилен. После этого отпала необходимость в дальнейшей дискуссии по этому вопросу. Неправильно учитывать только один из процессов генерации углекислого газа, как это делали Андрианова и Тодес [179], а также Оржеховский и Маккормик [24], так как углекислота всегда образуется двумя независимыми путями. Однако, приняв это положение, нет смысла в общем виде, как это делает Твигг [21 ], говорить о преобладании одного из этих процессов или в общем виде оценивать долю участия каждого из процессов в потерях этилена в виде углекислого газа. В образовании СО 2 доля стадийного окисления через окись этилена и прямого окисления (т. е. минуя окись этилена) различна для разных типов серебряных контактов. Имеются контакты, для которых при низких температурах характерно преобладание стадийного образования углекислого газа, и контакты, для которых характерно преобладание прямого образования углекислого газа. Но и эти характеристики условны, так как доля углекислоты, образующейся по любому направлению, обусловлена внешними условиями. В первую очередь она зависит от температуры. С ее повышением отношение СОг стад к СО2 прям в продуктах окисления экспоненциально растет. [c.67]

Андриановап Рогинский [278] сравнивали скорости окисления этилена и окиси этилена на двух типичных катализаторах серебряном контакте и хромите магния, а также на пятиокиси ванадия. Отношенпе скоростей сжигания окиси этилена н этилена при одних и тех же температуре, времени контакта и коицентрации кислорода для серебряного контакта 0,7, для хромита магния 7,0. Иначе говоря, скорость сжигания окиси этилена на хромите магния в 10 раз больше, чем этилена, что, по мнению авторов, является причиной полного отсутствия окиси этилена в продуктах реакции окисления этилена на этом катализаторе. На серебряном же катализаторе, где скорость окисления окиси этилена меньше скорости окисления этилена, можно получить значительные выходы окиси этилена. На пятиокиси ванадия ацетальдегид окисляется быстрее, чем пропилен. [c.180]

На основании иоследования кинетиюи окисления этилена на серебре, нанесениом на кюрунд и промотированном перекисью бария, выведены следующие уравнения скоростей образоваиия окиси этилена образования СО2 из этилена (W2) и окисления окиси этилена в СО2 (шз) [c.217]

Па серебряном контакте ацетальдегид катализирует окисление окиси этилена, а окись этилена тормозит образование углекислого газа из ацетальдегида. Окисляя ацетальдегид, меченный в присутствии окиси этилена на 20 , можно показать, что абсолютные скорости образования СО из альдегида увеличились в 2,5 раза при неизменной скорости генерации СО. Окись этилена, не изменяя скорости распада альдегргда, увеличивает его полное окисление. На поверхности альдегид сорбнруется сильнее, чем окись этилена. Пленка химически слишком инертна, чтобы быть лабильной промежуточной формой синтеза, но, с другой стороны, она усиливает окислительную реакцию. Механизм этой ршдукции пока не ясен, но заслуживает внимание электронный тип сопряжения, при кото))ол1 адсорбция одной из исходных молекул или первичного продукта 00 реакции на контакте вызывает изменение чис,ла свободных электронов или дырок. [c.111]

В тех же условиях, в которых изучалось окисление этилена, авторы провели окисление окиси этилена. Они пришли к вйводу . [c.265]

Авторы изучили изомеризацию окиси этилена в ацетальдегид, применяя смеси окиси этилена и азота, а не кислорода. Оказалось, что изомеризация при окислении окиси этилена не является стадией, определяющей скорость реакции. Авторы предположили, что окисление представляет собой реакцию газообразной или слабоадсорбиро-ванной окиси этилена с хемисорбированными атомами кислорода. [c.266]

В работах Тодеса и сотрудников [110, 181] изучалось окисление этилена на смешанном катализаторе окись магния — окись хрома на асбесте п было показано, что главными продуктами окисления являются двуокись углерода и вода. В работах приводится значение энергии активации для получения двуокиси углерода в интервале температур 285—350° С, которое равно 22,4 ккал/молъ. Этот же катализатор окись магния — окись хрома оказался активным для окисления окиси этилена в двуокись углерода и воду. При за- [c.267]

Кроме того, в этих работах авторы сравнивают данные по окислению этилена на катализаторе окись магния — окись хрома с результатами, полученными на серебряном катализаторе. Они приходят к выводу, что на серебряном катализаторе окисление этилена в окись этилена происходит быстрее, чем окисление окиси этилена в двуокись углерода на катализаторе окись магния — окись хрома. Таким образом, на серебряном катализаторе образование окиси этилена при окислении этилена будет превышать расход окиси этилена нри окислении в двуокись углерода. Однако постепенно расход окиси этилена при окислении будет догонять ее образование, по мере того как концентрация этилена уменьшается следовательно, количество окиси этилена в продуктах реакции будет проходить через максимум. Это заключение Тодеса согласуется с механизмом, предложенным Туиггом (см. выше). Однако вывод Тодеса о том, что вся двуокись углерода получается при вторичном окислении окисн этилена, не согласуется с заключениями большинства других исследователей но этому вопросу. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология