Олигосахариды гидролиз кислотный

Концевое восстанавливающее звено в восстанавливающих олигосахаридах может быть определено путем восстановления до альднта нлн окисления до альдоновой кислоты с последующим кислотным гидролизом и идентификацией модифицированной альдозы. Лактоза при окислении бромной водой превращается в лак-тон, содержащий карбоксигруппу, гидролиз которого приводит к й-галактозе и Л-глюконовой кислоте. Следовательно, на восстанавливающем конце этого олигосахарида находится О-глюкоза. [c.204]

Полный кислотный гидролиз хитина приводит к глюкозамину , причем образуется эквимолекулярное количество уксусной кислоты в более мягких условиях можно получить N-ацетилглюкозамин . Из продуктов частичного гидролиза удалось выделить смесь однотипно построенных гомологичных олигосахаридов Эти данные совместно с данными ацетолиза и ферментативного расщепления позволяют считать хитин однородным линейным полимером N-ацетилглюкозамина, в котором моносахаридные остатки в пиранозной форме связаны между собой р-1- 4-связями [c.540]

Для повышения выхода олигосахаридов при частичном кислотном гидролизе предложено несколько специальных приемов, назначение которых — защитить образовавшиеся низкомолекулярные фрагменты от последующего расщепления. К ним относится гидролиз с одновременным диализом , при котором отщепившиеся олигосахариды удаляются из зоны реакции в качестве гидролизующего агента используется растворимая в воде, но не способная диализоваться полистиролсульфокислота. Применяется также гидролиз в виде нескольких последовательных обработок полисахарида кислотой, после каждой из которых проводится отделение низкомолекулярных фрагментов хроматографией на сефадексе . Наконец, предложена предварительная химическая модификация полисахаридов — получение диэтиламиноэтиловых эфиров той или иной степени замещения с последующим гидролизом полистиролсульфокислотой небольшой концентрации . Необходимость в диализе для защиты олигосахаридов от расщепления при этом очень интересном методе гидролиза отпадает мицеллы полианиона — полистиролсульфокислоты, находящиеся в растворе, создают на своей поверхности высокую концентрацию противоионов — ионов водорода там же адсорбированы и молекулы по- [c.506]

Для получения олигосахаридов, необходимых для изучения строения полисахаридов. Очень часто даже мало специфическое расщепление полисахаридов дает гораздо больший выход олигосахаридов, чем кислотный гидролиз.. [c.95]

Значительное различие в скоростях кислотного гидролиза входящих в полисахарид гликозидных связей — явление сравнительно редкое. Во всяком случае та степень избирательности, которая достигается для агарозы, уникальна. В типичных же случаях выходы олигосахаридов при частичном гидролизе гораздо ниже и, следовательно, по информативности результатов такие эксперименты значительно уступают рассмотренному примеру. [c.91]

В разветвленных полисахаридах довольно частый случай — расположение более лабильных к кислотному гидролизу звеньев в боковых цепях и более прочных — в главной цепи. Тогда при частичном гидролизе можно получить набор моносахаридов и низших олигосахаридов из боковых цепей и полимерный материал главной цепи. Такой результат позволяет сразу установить, каково в общих чертах распределение определенных типов остатков между главной и боковыми цепями, а также, что пе менее важно, получить достаточные количества полисахарида упрощенной структуры (такие полимерные фрагменты часто называют деградированными полисахаридами) и установить его строение, т. е. решить уже более простую задачу, чем установление строения нативного (неизмененного) полисахарида. [c.101]

В некоторых случаях при действии кислот имеет место реверсия моносахаридов [18—20] образующиеся при гидролизе моносахариды вступают во взаимодействие, при этом в результате отщепления молекулы воды от восстанавливающей группы одной молекулы монозы и гидроксильной группы другой молекулы образуются олигосахариды. Поэтому результаты исследования продуктов частичного гидролиза будут достоверными в том случае, если выделенные олигосахариды не были получены в результате кислотной реверсии. Синтез олигосахаридов в результате реверсии может быть сведен к минимуму, если вести гидролиз при возможно низкой температуре, низких концентрациях полисахарида и кислоты. [c.62]

Определение восстановительной способности до и после кислотного гидролиза могло бы дать больше данных. Если судить по восстановительной способности, то фракции 3 и 4 также должны были содержать олигосахариды. Однако возможно, что во время распылительной сушки происходила частичная карамелизация углеводов. [c.217]

Кислотный гидролиз. Резкие различия в скоростях гидролиза гликозидных связей разных типов (см. стр. 208) легко могут быть использованы для частичной деструкции олигосахаридов, а условия гидролитического расщепления позволяют делать заключения о типе гликозидной связи, подвергающейся гидролизу. [c.447]

Кислотный гидролиз остается пока важнейшим способом частичного расщепления полисахаридов. Гидролиз проводится так, чтобы расщепить лишь часть гликозидных связей полисахарида, в результате чего наряду с моносахаридами образуются и олигосахаридные фрагменты. Максимальные выходы олигосахаридов разной степени полимеризации соответствуют разным степеням гидролиза и для идеального случая, когда расщепление всех гликозидных связей полисахарида равновероятно, могут быть рассчитаны статистически [c.505]

Полностью строение ганглиозида I было выяснено Куном . Посредством частичного кислотного гидролиза и ацетолиза из него выделены два дисахарида (один из них оказался лактозой), трисахарид и тетрасахарид. Строение этих олигосахаридов выяснено путем частичного кислотного и ферментативного гидролиза и периодатного окисления в частности. [c.588]

Скорости гидролиза олигосахаридов варьируют в весьма широких пределах (см. стр. 447), и отношение олигосахарида к кислотному гидролизу часто позволяет получить предварительную информацию о его строении. Так, например, скорости гидролиза пиранозидных и фуранозидных связей отличаются столь значительно, что это позволяет легко различать такие типы структур олигосахаридов. [c.431]

Получение олигосахаридов путем кислотного или ферментативеот гидролиза полисахаридов применяется достаточно широко. [c.56]

С.— твердые, оптически активные п-иа обладают пенообразующими св-вами. При кислотном или ферментативном гидролизе распадаются на сапогенин и олигосахарид, с высшими спиртами, а также с холестерином образуют устойчивые мол. комплексы. С. экстрагируют из корней диоскореи, наперстянки, аралии, сои и нек-рых др. растений водой или водными р-рами этанолгх. Примен. для получ. стероидных [c.516]

Сведения о конфигурации гликозидных центров и последовательности моносахаридных остатков в полимере получают, проводя частичное расщепление молекул П. и устанавливая строение образующихся при этом олигосахаридов. Универсальным методом расщепленпя является частичный кислотный гидролиз, однако в общем случае он дает сложные смеси олигосахаридов с небольшими выходами. Лучшие результаты получаю-рся при более специфич. поздейст-вии на молекулу П. хнм. реагентами (ацетолиз, сольволиз безводным HF) или ферментами. [c.23]

При гидролизе полисахаридов, особенно ферментативном и кислотном, образуется смесь олигосахаридов различного состава и различной степени полимеризации. Для полиуронидов характерно образование кислых олигосахаридов. Установление строения нейтральных и кислых олигосахаридов способствует получению ценных сведений о структуре исходных полимерных молекул. [c.124]

Исследования скорости гидролиза ксилана А пленок пшеницы, ржи, овса, ячменя, проса и риса [216, 220] показали, что связи между остатками D-ксилопиранозы, -арабофуранозы и D-глюкуроновой кислоты не одинаковы по устойчивости к кислому гидролизу. Наименее устойчива связь D-ксилозы и -арабинозы, поэтому в первую очередь при кислотном гидролизе отщепляются остатки арабинозы. Основная цепь полисахарида гидролизуется в нескольких точках с образованием олигосахаридов и декстринов. Связь ксилозы с глюкуроновой кислотой наиболее устойчива к гидролизу, вследствие чего в гидролизатах накапливаются кислые олигосахариды типа альдоуроновых кислот. [c.267]

Мономерный состав олигосахаридов определяют путем кислотного гидролиза олигосахаридов и идентификации (обычно хроматографической) образоваЕшихся моносахаридов (см. гл. 14). [c.431]

При изучении структуры олигосахаридов сначала идентифицируют входящие в их состав моносахариды, которые образуются при Мягком кислотном или ферментативном гидролизе. С помощью ферментативного гидролиза часто можно получить дополнительную информацию относительно конфигурации (а- или р-) глико-зидноп связи. Выделяющиеся сахара могут быть идентифицированы методами хроматографии особенно ценные данные могут быть получены при применении метода ГЖХ [5]. Так, при мета-нолизе олигосахаридов получают по четыре возможных гликозида каждой обычной альдозы два пиранозида и два фуранозида. Их переводят в триметилсилильные эфиры и далее разделяют методом ГЖХ. Если вместо метанола для проведения гидролиза использовать хиральный спирт, например ( —)-бутанол-2, то можно различить О- и -энантиомеры альдоз 6]. [c.203]

Глубина гидролиза легкогидролизуемых гемицеллюлоз определяется рядом факторов, первым из которых является порода древесины. В составе гемицеллюлоз древесины ели 40 % массы приходится на очень легко гидролизуемые углеводы, в то время как в гемицеллюлозах древесины березы и осины их в 2 раза меньше. Вследствие этого при получении целлюлозы нормального выхода из древесины ели углеводы сульфитного щелока практически нацело представлены моносахаридами. При использовании древесины березы и осины в щелоке такой варки наряду с моносахаридами в небольшом количестве присутствуют олигосахариды. После дополнительного кислотного гидролиза (операция получила название инверсии щелоков) прирост моносахаридов достигает 10 %. [c.207]

Отдельные цепи расположены в форме пучков, создавая пространственную структуру целлюлозы, которая стабилизована за счет водородных связей. При кислотном или ферментативном гидролизе целлюлоза расщепляется с образованием )-глюкозы. Условия проведения реакций можно варьировать таким образом, что будут получаться преимущественно олигосахариды, например целлобиоза, целлотриоза, цел-лотетроза и т. д. Под действием фермента амилазы, который вызывает расщепление лишь сс-гликозидных связей, целлюлоза не расщепляется. Ферментов, способных вызвать расщепление р-гликозидных связей, в пии еварительном тракте человека нет. Поэтому человек в отличие от животных не может переваривать целлюлозу, но она является необходимым для нормального питания балластным веществом. [c.643]

Этот метод основан на устойчивогти метиловых эфиров сахаров в условиях кислотного гидролиза гликозидных связей и состоит в метилировании всех свободных гидроксилов исследуе юго олигосахарида с последующим гидролизом гликозидных связей и идентификацией образовавшихся метилированных производных моносахаридов. В этих соединениях остаются свободными только те спиртовые гидроксилы, которые участвовали в образовании гликозидных связей или окисных циклов, что позволяет судить о размерах циклов моносахаридных звеньев и местах присоединения моносахаридных остатков друг к другу в молекуле исходного олигосахарида. [c.433]

Лишь в тех случаях, когда фрагмент указанного типа находится на восстанавливаюш,ем конце олигосахарида, неопределенность устраняется путем метилирования продукта восстановления олигссахарида, как было показано выше на примере метилирования олигосахарида П. Однако значение этого ограничения относительно невелико, так как фурано-зидные и пиранозидные связи обычно легко удается различить по скорости кислотного гидролиза. [c.436]

Широкое применение при синтезе олигосахаридов находит изопро-пилиденовая защищающая группа, которую обычно удается удалить мягким кислотным гидролизом, не затрагивающим гликозидные связи. Однако в случае синтеза лабильных к кислотам фуранозидов этот вид защиты неудобен. [c.463]

Низкие выходы олигосахаридов заставляют расходовать при частичном гидролизе значительные количества полисахаридов, которые во многих случаях труднодоступны. Дело осложняется тем, что образование не- больших количеств олигосахарида в реакционной смеси может быть результатом не только гидролиза полисахарида, но и кислотной реверсии см. стр. 472). Установление строения такого фрагмента создает ложное представление о структуре полимера. Поэтому частичному гидролизу подвергают разбавленные растворы полисахаридов, в которых реверсия незначительна, и проводят контрольные эксперименты, изучая поведение смесей соответствующих моносахаридов в условиях гидролиза, хотя эти приемы не всегда помогают. Так, хорошо известно , что при частичном гидролизе крахмала образуется кроме мальтозы, изомальтозы, панозы и мальтотриозы еще нигероза с выходом около 0,4%. Поскольку в условиях гидролиза из глюкозы в результате реверсии образуется сложная смесь дисахаридов, в которой нигероза не преобладает, этот факт был первоначально объяснен присутствием в крахмале небольшого количества <х-1- -3-связей. [c.506]

Если полисахарид построен из различных моносахаридов или если единственный моносахарид, входящий в его состав, образует различные типы связей, картина кислотного гидролиза еще сильнее отличается от картины случайного расщепления, рассмотренного выше. Разная устойчивость гликозидных связей к гидролизу приводит к предпочтительному расщеплению связей, лабильных к кислотам, и накоплению фрагментов с более прочными связями. В результате расщепление из случайного становится более или менее избирательным, общие выходы олигосахаридов повышаются, но в значительной степеци теряются сведения о расщепленных гликозидных связях. [c.507]

Заслуживают особого упоминания хорошо известные модификации кислотного расщепления полисахаридов — ацетолиз и метанолиз, имеющие в ряде случаев существенные преимущества перед обычным гидролизом. Ацетолиз заключается в обработке полисахаридов смесью серной и уксусной кислот в уксусном ангидриде и приводит к ацетилированным фрагментам. Характерной чертой ацетолиза является повышенный выход олигосахаридов интересно отметить, что ацетолиз часто позволяет получать дисахариды с сохранением гликозидных связей 6-дезоксигексоз , в то время как при гидролизе эти связи разрушаются, как правило, раньше, чем соответствующие гликозидные связи обычных гексопираноз. Причины, вызывающие различную устойчивость гликозидных связей при ацетолизе и гидролизе, неизвестны, тем не менее ацетолиз весьма широко используется для частичного расщепления полисахаридов (см., например, [c.509]

Однако в целом экзоферменты используются при установлении строения полисахаридов. гораздо реже эндоферментов. Последние, как правило,, отличаются тем, что расщепляют высокомолекулярные субстраты с образованием не MOHO-, а олигосахаридов. Так, например, а-амилаза слюны человека превращает амилозу в мальтозу и мальтотриозу с выходом, превышающим 90%. По этой причине эндоферменты можно использовать-как реагенты для повышения выхода олигосахаридов по сравнению с кислотным гидролизом, а также для получения не образующихся при кислотном гидролизе олигосахаридов с кислотолабильными гликозидными связями. Очевидно, что длй такого применения ферменты не обязательно должны быть охарактеризованы по специфичности более того, можно. пользоваться заведомыми смесями ферментов. Существуют примеры очень успешного применения на практике неочищенных ферментных препаратов. Так, при гидролизе 4-0-метилглюкуроноксилана древесины пектиназой были получены две серии гомологичных олигосахаридов с общим выходрм около 70% выходы отдельных представителей олигосахаридов превышали 10% [c.511]

Таким образом, ферментативный гидролиз в отличие от кислотного дает возможность выяснить положение остатков ,-арабинозы в молекуле этого полисахарида. Следует учитывать, однако, что неочищенные ферментные препараты иногда обладают кроме гидролизующего еще и син-тетазным действием. В этом случае применение их для расщепления полисахаридов может привести к образованию из продуктов гидролиза новых олигосахаридов, не имеющих отношения к структуре исходного полисахарида. [c.512]

Справедливость этой формулы подтверждается данными частичного кислотного и ферментативного гидролиза, а также ацетолиза " . Этими методами были получены наборы олигосахаридов (целлобиоза и ее олигомергомологи), состоящих только из р - 1- -4-связанных О-глюко-пираноз. При периодатном окислении целлюлоза поглощает 1 моль окислителя на моносахаридный остаток, причем разрушаются практически все моносахаридные остатки . Точность метода, достигнутая в настоящее время, позволяет утверждать, что другие типы связей в структуре целлюлозы могут встречаться не чаще, чем одна на 1000 остатков глюкозы. Определение молекулярного веса дает различные значения в зависимости от метода получения целлюлозы, так как вытянутые молекулы полисахарида сравнительно легко подвергаются деградации. Принято считать,, что степень полимеризации целлюлозы не ниже 3000 и может достигать 10 ООО, что соответствует молекулярным весам порядка 10 . [c.524]

Наконец, испытывая олигосахариды, полученные при кислотном гидролизе групповых веществ, и некоторые модельные моносахариды и их производные в качестве ингибиторов иммунологической реакции данного группового вещества с соответствующей антисывороткой (см. стр. 575) также удалось сделать заключение о природе концевых групп в глико-пpoтeинe На основании данных всех этих исследований считают наиболее вероятным, что концевыми группировками, служащими иммунологическими детерминантами групповых веществ, являются группировки, приведенные нижe [c.582]

Смотреть страницы где упоминается термин Олигосахариды гидролиз кислотный: [c.448] [c.496] [c.595] [c.20] [c.112] [c.169] [c.209] [c.218] [c.268] [c.204] [c.217] [c.240] [c.424] [c.427] [c.432] [c.547] [c.551] [c.552] [c.577] [c.588]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология