Осмий реакции

ЧЕТЫРЕХОКИСЬ ОСМИЯ Реакция с алифатическими и алициклическими олефинами [c.121]

Б- Соединения восьмивалентного осмия Реакции мокрым путем [c.574]

Разложение NH3 на молибденовой проволоке также является реакцией примерно нулевого порядка, которую, по мнению одних авторов, тормозит водород, по мнению других—азот . На меди 2 была зафиксирована реакция первого порядка, тормозимая водородом. Особый характер процесса проявляется в реакции разложения аммиака на осмии (реакция нулевого порядка, тормозится продуктами разложения). Скорость реакции [c.507]

Второй метод включает образование циклического эфира, получающегося при реакции алкена с перманганатом калия или с тетроксидом осмия [(реакция (9.19), см. Сайкс, с. 184)]. Последующий гидролиз этого эфира приводит к цыс-аддукту [c.226]

Роль модификаторов (родан-а-нафтол, металлический осмий или рутений, ацетаты свинца или меди и т. д.) заключается в резком снижении скорости реакции полного гидрирования с получением насыщенного изоамилового спирта. Высокий выход (практически полное превращение исходного реагента при селективности 99%) достигается также при электрохимическом гидрировании ацетиленового спирта в присутствии никелевого катализатора. [c.381]

Как мы уже видели, для реакции синтеза благоприятны низкая температура и высокое давление. Однако реакция практически не протекает без катализатора вследствие очень большой стабильности молекулы азота, что обусловлено высокой энергией разрыва связи N—N. Функции катализатора заключаются в образовании на каталитической поверхности нитридного соединения, которое затем гидрируется в аммиак. Связь азота с металлом достаточно слаба, тем не менее она дает возможность адсорбироваться молекулам синтезируемого аммиака. Связь азота с металлом слишком сильна для таких элементов, как литий, кальций и алюминий, которые образуют с азотом нитриды непосредственно в массе вещества. В первой серии переходных металлов оптимум между образованием поверхностного нитрида и десорбцией аммиака с поверхности получён для железа, которое, не образует нитрида непосредственно из азота, исключая случай очень высоких давлений (на порядок выше давлений синтеза), но легко образует его в реакции с аммиаком. Тем не менее железо быстро хемосорбирует азот и это и есть та адсорбция, которую обычно считают стадией, лимитирующей скорость всего процесса синтеза. Рутений и осмий, находящиеся в более высоких сериях переходных элементов, не образуют нитридов в массе и являются эффективными катализаторами синтеза. [c.158]

Реакция синтеза аммиака катализируется металлами, имеющими не полностью застроенные d- и /- электронные уровни. К ним относятся железо, родий, вольфрам, рений, осмий, платина, уран и некоторые другие металлы. В промышленности используются контактные массы на основе железа, например, катализатор ГИАП состава [c.198]

Следует отметить, что не все металлы, активные в реакциях гидрирования, одинаково эффективно осуществляют миграцию двойной связи. В ряду металлов железо, никель и палладий можно оценить как хорошие катализаторы, платину и иридий - как плохие, рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение /9/. [c.36]

Более простым способом является, очевидно, обработка ОСМ 33%-НОЙ суспензией металлического натрия. Для предварительного удаления из ОСМ летучих хлорсодержащих соединений, не реагирующих с натрием (например, тетрахлорэтилена), проводят термическую обработку при 140"С. В дальнейшем за 30 мин при 250°С достигается практически полное удаление ПХД. Отделение твердых продуктов реакции осуществляют с помощью центрифуг или отстойников. Выход очищенного масла превышает 80%. Процесс не требует использования давления и катализато- [c.363]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Опыт 1. Взаимодействие железа, рутения и осмия с водой, кислотами и щелочами. Исследуйте реакции рассматриваемых металлов с кислотами и щелочами. [c.146]

Приведите примеры реакций, иллюстрирующих кислотно-основные свойства тетраоксидов рутения и осмия. [c.152]

А. Соединения четырехвалентного осмия Реакциа мокрым путем [c.574]

Добавление редактора. 8. Тиомочевина S(NH2)i дает с солями рутения при нагревании в кислом растаоре интенсивное сииее окрашивание. При добавлении избытка аммиака онраска становится розовой. При подкислении снова появляется синее окрашивание. Цветная реакция осмиевых солей с тиомочевиной (см. Осмий, реакция 10) от аммиака не изменяется [c.577]

Существует ряд реакций, в которых реагент присоединяется по двойной связи при одновременной атаке на оба ненасыщенных атома углерода, или по крайней мере формально существует такая возможность. Например, в реакции олефина с тетраокисью осмия, приводящей к образованию циклического эфира осмиевой кислоты, нет необходимости постулировать существование какого-либо заряженного промежуточного соединения. Происходящие преобразования можно описать одним циклическим переносом электронов с одновременным изменением валентности атома осмия. Реакцию Дильса — Альдера [1—4] также можно изобразить как циклический перенос элек- [c.153]

Примененный Уингфилдом и йо [621] реагент образует фиолетовый комплекс с осмием (VI). С четырехокисью осмия реакция не идет. Максимум светопоглощения лежит при 560 ммк. Избыток реагента вплоть до семикратного не мешает определению. Отношение осмия к реагенту в окрашенном комплексе, как и в случае 4, 6, 8-трисульфокислоты, равно 1 2. Количество образовавшегося окрашенного комплекса зависит от времени реакции и от кислотности постоянное максимальное светопоглощение достигается за 4 час при pH 1,5. Закон Бера выполняется вплоть до 6 мкг/мл. Удобный для работы интервал концентраций 1,5—5,5 мкг/мл. Этот интервал и чувствительность реакции (0,01 мкг см-" ) немного меньше, чем при использовании изомерного реагента. Метод не избирателен. Предполагают, что его можно применить для анализа щелочных дистиллатов четырехокиси осмия, но доказательств возможности такого применения не приведено. Этот метод не имеет преимуществ по сравнению с ранее описанными. Существенный его недостаток—необходимость применения азотной кислоты, которая мешает последующей отгонке малых количеств рутения — элемента, практически всегда сопутствующего осмию в природных материалах, содержащих платиновые металлы. [c.184]

После первой публикации о конфигурационной изомеризации стереоизомерных триметилциклопентанов лишь в начале бО-х годов после работы Го, Руни и Кемболла [4] и первых наших публикаций [5, 6] конфигурационная изомеризация гомологов циклопентана стала предметом широкого обсуждения. Мы показали [5], что в присутствии платинированного угля в широком интервале температур (150—280 °С) стереоизомерные 1,2-ди-метилциклопентаны легко переходят друг в друга. При этом конфигурационная изомеризация проходит с гораздо большей скоростью, чем сопутствующая ей реакция гидрогенолиза пятичленного цикла. Далее нами было показано [6], что активными катализаторами, способствующими протеканию конфигурационной изомеризации, наряду с платиной являются родий, осмий, иридий и палладий, а также рутений [1] и кобальт [7]. [c.65]

Исследования в области каталитического гидрирования окиси углерода в течение первой половины XX в. развивались все более и более быстрыми темпами. Первыми вехами на пути этих исследований двились работы Сабатье и Сандерана [24] по синтезу метана на никелевых катализаторах и открытие Баденской анилиновой и содовой фабрикой [4] реакции между водородом и окисью углерода. В результате этой реакции образовывался жидкий продукт, содержавший спирты, альдегиды, кстоны, жирные кислоты и некоторое количество насыш енных и ненасыщенных алифатических углеводородов. Она протекала при давлениях 100—200 ат и температурах 300—400° в присутствии окисей кобальта и осмия, активированных щелочью и нанесенных на асбест . Последующие исследования привели к разработке в 1923—1925 гг. промышленного синтеза метанола. Начиная с 1923 г. и до настоящего времени, проводятся обширные работы по изучению процесса Фишера-Тропша в лабораторном и полузаводском масштабах. [c.519]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

Тетраоксид осмия довольно хорошо растворяется в воде, причем раствор его не дает кислой реакции иа лакмус. Одиако, как это впервые было установлено Л. Л. Чугаевым (1918 г.), с сильными щелочами 0з04 образует непрочные комплексные соединения. [c.697]

Впервые реакция гидроформилирования была осуществлена в присутствии кобальтового катализатора процесса Фишера—Тропша. Впоследствии были исследованы и запатентованы в качестве катализатора многие другие металлы. В литературе сообщается о каталитической активности родия, кобальта, хрома, иридия, железа, марганца, натрия, магния, кальция, платины, рения, осмия и рутения. Однако в промышленности до настоящего времени преимущественно используются кобальтовые катализаторы. [c.255]

Еще более наглядно можно показать созидательную роль деструктивных реакций на примере окислительного расщепления олефинов. Один из наиболее часто используемых для этой цели методов включает последователь-ност] из двух реакций специфическое окисление олефина тетроксидом осмия, ведугцее к образованию вицинального 1 ггс-гликоля и последуюп1 ее окисление гликоля перйодатом или тетраацетатом. Посмотрим, что может дать использование этой последовательности на простейшем модельном примере расщспленпя циклогексена. [c.202]

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

В 1913 г. на Баденской анилиновой фабрике (Германия) была осуществлена реакция оксида углерода с водородом в присутствии оксидов кобальта и осмия, активированных щелочью. В 1923 г. Ф. Фишер и Г. Тропш установили, что эту реакцию катализируют также стальные стружки, пропитанные ще-лочью. В 1934 г. была построена первая опытная установка производительностью по углеводородам 1000 т в год, но промышленное производство углеводородов из СО и Н2 началось лишь в 1938 г. [c.106]

В ранней литературе по катализу имеется много указаний на повышение активности катализаторов от различных добавок. Так, отмечено было повышение активности иридия следами осмия, повышение обесцвечивающей силы угля от добавок солей имеется также указание, что достаточно загрязнить золото одной пылинкой платины, чтобы оно раскалилось в токе водорода установлено повышение активности Си504 (при получении хлора из НС1) примесями Ма2804 или Кз504. Оказалось, что окисление нафталина концентрированной серной кислотой сильно ускоряется от прибавления Н , Зе или НзВОд. Очень изящным опытом является ускорение окисления анилина бертолетовой солью при добавлении меди. Добавление 0,5% СеОа к никелевому катализатору повышает скорость реакции в 10 раз, хотя в катализаторе на ИЗО атомов N1 приходится лишь 1 молекула СеОа. Разложение НоОз в присутствии солей закиси железа резко ускоряется от добавки 1 миллимоля медной соли на 1. ] реагента. В биохимических процессах роль активаторов играют ко-ферменты. [c.62]

Несмотря на плохую биоразлагаемость ПХД и их производных, ведутся работы по биологическому обезвреживанию высокотоксичных ОСМ. При инкубации в культуре микроорганизмов биоразложение смесей MOHO-, ди- и тетрахлордифенилов происходит по реакции 1-го порядка. Ее скорость зависит от источника углерода, используемого для поддержания жизнедеятельности культуры. [c.362]

Тетраоксид осмия довольно хорошо растворяется в воде, причем раствор его не дает кислой реакции на лакмус. Однако с сильными щелочами OSO4 образует непрочные комплексные соединения. [c.530]