Парциальная мольная энтальпия растворенного вещества

Считая, ЧТО парциальные мольные энтропии регулярных и идеальных растворов равны 5р = Гильдебранд принял, что избыточный парциаль-но-мольный изобарный потенциал растворенного вещества равен избыточной парциально-мольной энтальпии [c.219]

Выясним теперь, как изменяется (в пределе) парциальная мольная энтальпия растворенного вещества вдоль критической кривой. Используем первое уравнение Гиббса— Дюгема [1, 2]. Для 1 моля раствора [c.90]

У критических бесконечно разбавленных растворов парциальная мольная энтальпия растворенного вещества стремится в пределе к бесконечности при изменениях вдоль критической кривой. Другими словами, при этих же изменениях дифференциальная теплота растворения тоже стремится к бесконечности. [c.91]

У критических бесконечно разбавленных растворов парциальная мольная энтальпия растворенного вещества, изменяясь вдоль критической кривой, стремится в пределе к бесконечности. Стремится в пределе к бесконечности при этих условиях и дифференциальная теплота растворения. [c.100]

Дифференциальная (парциальная) теплота разведения тождественна относительной парциальной мольной энтальпии растворенного вещества в растворе, что, по смыслу обеих величин, отвечает разведению бесконечного количества раствора. [c.47]

При этом для идеальных растворов, образующихся без выделения тепла и подчиняющихся закону Рауля, парциально-мольная энтальпия равна энтальпии вещества до смешения, т. е. Н = Нд, и, следовательно, избыточный парциально-мольный изобарный потенциал [c.219]

По физическому смыслу это связано с тем, что в бесконечно разбавленном растворе молекулы растворенного вещества не взаимодействуют друг с другом, находятся в окружении только молекул растворителя. При добавлении к такому раствору некоторого количества молекул растворенного вещества эти молекулы попадают в те же условия, что и уже имевшиеся ранее в растворе (находятся в среднем в том же энергетическом состоянии). Поэтому парциальная мольная энтальпия растворенного вещества не зависит в этой области концентраций от состава раствора и не вносит вклада в изменение химического потенциала. [c.15]

Активности и коэффициенты активности растворенного вещества н растворителя можно вычислять также по другим равновесным свойствам раствора по понижению температуры замерзания, по повышению температуры кипения, по растворимости, по осмотическому давлению и др. Недостатком определения активности по этим равновесным свойствам раствора является то, что они зависят ие только от химического потенциала, но и от других парциальных мольных величин (парциальной мольной энтальпии, парциального мольного объема компонента и др.), которые нужно находить из опыта. [c.228]

Процесс разбавления разбавленного раствора аналогичен процессу расширения идеального газа. Эта аналогия заключается в том, что в обоих случаях внутренняя энергия остается постоянной, а вероятность пребывания молекулы в данном объеме пропорциональна объему, поэтому для энтропии справедливо уравнение (У.13). Такая аналогия между идеальным газом и разбавленным раствором позволяет найти выражение для химического потенциала растворенного вещества. При добавлении молекул растворенного вещества в разбавленный раствор, как уже отмечалось выше, происходит взаимодействие только между молекулами растворенного вещества и растворителя. Отсюда следует, что добавление каждой новой молекулы растворенного вещества в раствор сопровождается таким же приращением внутренней энергии (или энтальпии), как при введении ее в чистый растворитель. Иными словами, парциальная мольная энтальпия растворен- [c.87]

Стандартным состоянием газообразных веществ является состояние гипотетического идеального газа, фугитивность (летучесть) которого равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, стремящемся к нулю. За стандартное состояние растворов принимается состояние гипотетического идеального раствора, для которого парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и для реального бесконечно разбавленного раствора, а энтропия и энергия Гиббса те же, что и раствора с моляльностью, равной единице [c.64]

Согласно Льюису, стандартное состояние для растворенного вещества выбирают так, чтобы в бесконечно разбавленном растворе отношение активности растворенного вещества к его концентрации стремилось к единице. При этом условии в качестве стандартного рассматривают гипотетический раствор, в котором концентрация и активность растворенного веш,ества равны единице, а значения таких его термодинамических характеристик, как парциальный мольный объем, теплоемкость и парциальная мольная энтальпия, равны соответствующим значениям в бесконечно разбавленном растворе. В качестве же стандартного состояния для растворителя выбирают его состояние в виде чистого вещества. [c.21]

Отметим еще раз, что парциальная мольная величина для какого-то компонента раствора не является свойством только данного компонента, а отражает всю совокупность энергетических и структурных особенностей, характеризующих раствор заданного состава. Например, величины парциальной мольной энтальпии смешения (или другой функции) для какого-либо одного вещества в его растворах одинаковой концентрации с различными растворителями могут отличаться между собою очень значительно, могут иметь и разные знаки. [c.12]

Здесь Яг — парциальная энтальпия растворенного вещества в растворе Яг в — мольна энтальпия чистого твердого вещества. Представим разность Яг—Яг.тв в виде [c.104]

За стандартное состояние растворенного вещества в реальном растворе принимается его состояние в гипотетическом идеальном растворе (72 (X) = 1) единичной концентрации (измеренной в определенной шкале), в котором парциальные мольный объем, энтальпия и теплоемкость такие же, как в бесконечно разбавленном растворе [8]. Следовательно, [c.99]

Одной из важнейших термодинамических характеристик растворов является химический потенциал растворенного вещества (парциальная мольная свободная энтальпия). Если [c.477]

Таким же образом, интерпретация парциальной мольной свободной энтальпии (химического потенциала) растворенного вещества зависит от того, относится ли она к безводному илл к гидратированному растворенному веществу. Свободная энтальпия данного количества (т. е. 1 моля) раствора АО — это величина, определяемая объективными свойствами, которая, конечно, не должна зависеть от субъективного выбора единиц, примененных для выражения концентрации растворенного вещества. Парциальная мольная свободная энтальпия растворителя равна [c.488]

Значения АН° чаще всего относят к моляльной шкале, где стандартное состояние соответствует гипотетическому идеальному раствору, в котором парциальная моляльная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества имеют значения, отвечающие бесконечно разбавленному раствору, а свободная энергия и энтропия — раствору с активностью, равной единице (гипотетическое одномоляльное состояние). Значения ДЯс имеют одинаковую величину как в моляльной шкале, так и в шкале мольных долей, и для перевода значений ДЯс из одной шкалы в другую не требуется никаких поправок. [c.19]

Что касается разбавленных-водных растворов, то здесь в последние годы накоплено довольно значительное количество экспериментальных данных. В некотором смысле теплоемкость является уникальным свойством. Подобно таким функциям, как энтропия, энтальпия, энергия Гиббса, для Ср можно использовать в качестве стандартного состояния и газ, и чистые жидкости, и стандартные растворы. В тоже время, как и для объемных свойств, доступной определению является парциальная мольная теплоемкость компонента в растворе, а также теплоемкости чистых веществ [c.74]

Цифры 1,2,. .., а также латинские и греческие буквы г, /,..., а,3,..., написанные внизу у символа величины (нижний индекс), характеризуют химическую природу компонента. Например, 1—парциальный мольный (удельный) объем компонента 1, 2— парциальная мольная (удельная) энтальпия компонента 2. М —мольный вес компонента г, Ыо. —мольная доля компонента о. В случае разбавленного раствора 1 относится к растворителю, 2,3...—к растворенным веществам. [c.11]

Очень сложный характер имеет концентрационная зависимость мольных объема, энтальпии и энтропии вблизи критической фазы азеотропа. Критические изот бары — изотермы этих величин вблизи этой фазы имеют точки перегиба с почти вертикальными касательными. Однако, как оказалось, в самой критической точке азеотропа эти изобары — изотермы имеют точку возврата с вертикальной касательной. Значения парциальных мольных величин для обоих компонентов (а не только для растворенного вещества, как вблизи критической точки чистого растворителя) стремятся в этой точке к бесконечности. Этим свойства критической фазы азеотропа отличаются и от свойств разбавленных критических фаз, и от свойств концентрированных критических фаз двойного раствора. [c.168]

Слагаемое (3 AHIdn jr, р, в уравнении (23) имеет смысл теплоты растворения в бесконечном количестве раствора данного состава dHldn jr, р, 1 = 2 — парциальная мольная энтальпия растворенного вещества в растворе. [c.47]

Стандартным состоянием раствора является состояние гипотетической идеального раствора, в котором парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и в реальном бесконечно разбавленном растворе, а энтропия и свободная энергия те же, что в растворе с моляльностью, равной единице [Воробьев А. Ф. Теоретич. и эксперим. химия 8, 705—708, 1972]. — Прим. ред. [c.216]

Изложим экспериментальные данные так в бесконечно разбавленном растворе парциальная мольная энтальпия растворителя бесконечно мало отли чается от мольной энтальпии чистого растворителя Н. и Л° сопоставляют при соответственно равных Р я Т к агрегатных состояниях). В пределе, когда мольная доля растворенного вещества становится равной нулю и раствор превращается в чистый растворитель, парциальная мольная энтальпия растворителя совпадает с мольной энтальпией чистого растворителя, т. е. [c.15]

Производная от энергии двойного раствора по числу молей растворителя при постоянных общем объеме, температуре и числе молей растворенного вещества, изменяясь вдоль критической кривой, имеет, подобно парциальному мольному объему и парциальной мольной энтальпии растворителя, особенность в критической точке чистого растворителя предельное значение dEldrii)yj не равно численному значению дВ11дПу)У° . . Изменяясь вдоль критической кривой, производная (dEldni)v T,nz претерпевает устранимый разрыв в критической точке чистого растворителя. [c.95]

Данные о летучести растворителя и растворенного вещества в разбавленных растворах в окрестности критической точки чистого растворителя, полученные при различных давлениях, температурах и составах, являются не менее богатым источником сведений о термодинамических свойствах растворов, чем данные Р — v — Т — N [напоминаем об уравнениях (IV.7), (IV.8)]. Много надежд можно, по-видимому, возлагать, на осмотический метьд измерения летучести растворителя. Летучести и парциальные мольные энтальпии [или производные (dEldni)yj-nnj i ] — основные величины, используемые при термодинамическом анализе химического равновесия. Можно также, изучая химическое равновесие (в зависимости от температуры), получить сведения о калорических свойствах растворов. [c.118]

Необходимо, чтобы допущение ДЯсмеш.=0 было ясно понято. Это допущение не означает отсутствия взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя. На самом деле приведенный метод расчета приложим и в том случае, когда это взаимодействие сильно таким образом, парциальная мольная энтальпия Я,- растворенного полимера будет в общем случае резко отличаться от мольной энтальпии Я° нерастворенного полимера. Допущение же ДЯсмеш. 0 означает, что концентрация молекул растворенного вещества настолько низка, что Я,- не зависит от концентрации, и, следовательно, равно Tip т. е. мольной энтальпии при бесконечном разбавлении. Следует заметить что равнение (11-23) для разбавленных растворов определяет ДЯ(. еш. как Цл,(Я,-—Hi), а не как hni Hi Hi). [c.227]

Необходимость систематизации стандартных величин привела к выработке единой формулировки стандартного состояния для п. м. функций отдельных компонентов. Вот как она формулируется Американским Бюро Стандартов (NBS USA) [74, р. 3] За стандартное состояние для растворенного вещества в водном растворе принят гипотетический идеальный раствор моляльности один (std state, m = l) в этом состоянии парциальные мольные энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что в идеальном бесконечно разбавленном растворе . Для слабых электролитов А. Ф. Воробьевым [75] рекомендовано добавочно различать диссоциированное и недиссо-циированное состояния. [c.28]

Приведенные в настоящем справочнике значения стандартных изобарных потенциалов образования и стандартных энтропий ионов и веществ в состоянии раствора относятся к стандартному состоянию, за которое принимается гипотетический идеальный раствор, в котором парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества равны таковым для состояния реального бесконечно гразбавленного раствора, а энтропия и изобарный термодинамический потенциал — те же, что и в идеальном растворе с моляльностью, равной единице. Обозначение стандартного со- [c.7]

Сопоставление с результатами других авторов для этих и аналогичных веществ показывает, что хотя значения Ср, г отличаются от С 2, но разности парциальных мольных теплоемкостей двух любых соединений почти не отличаются от таковых при бесконечном разведении. Поэтому данные Кабани с соавт. можно, по-видимому, использовать для обсуждения связи величин 2 со структурой молекул. В Приложении IV можно иногда встретить два совсем не совпадающих значения теплоемкости для одного и того ж е вещества. Действительно, как показывает анализ экспериментальных данных, значения теплоемкостей гораздо чаще расходятся у разных авторов, нежели, скажем, данные о плотностях или энтальпиях растворения. Это относится не только к растворам, но и к теплоемкостям чистых жидкостей [123, 124]. Поэтому мы сочли целесообразным в случае расхождения результатов включить в Приложение IV все значения. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология