Электрохимические растворимость

Другим важным случаем электрохимического разрушения металлов является их коррозия с кислородной деполяризацией. В связи с малой растворимостью кислорода в водных средах, а также в связи с тем, что его коэффициент диф фузии значительно меньше коэффициента диффузии ионов водорода, скорость коррозии с кислородной деполяризацией обычно лимитируется диффузией. На рис. 24.7 в упрощенном виде представлена типичная поляризационная диаграмма процесса коррозии с кислородной деполяризацией. [c.501]

Электрохимическая очистка [5.18, 5.24, 5.36, 5.45, 5.55]. Метод основан на электролизе промышленных сточных вод путем пропускания через них постоянного электрического тока. В настоящее время существуют следующие основные направления электрохимической очистки сточных вод разложение примесей за счет анодного окисления и катодного восстановления удаление растворенных неорганических соединений с использованием полупроницаемых мембран (электродиализ) разложение примесей путем электролиза с использованием растворимых анодов и получением нерастворимых соединений, выпадающих в осадок. [c.495]

Ингибиторы коррозии, растворимые в нефтепродуктах (сульфонаты двухвалентных металлов, соли сульфокислот и карбамида, нитрованные нефтепродукты), образуют на металлах, как правило, прочные хемосорбционные защитные пленки. Они обладают высокой эффективностью при испытании в камере влажности и камере с диоксидом серы. Ингибиторы этого типа мало эффективны на начальных стадиях торможения коррозии в системе нефтепродукт + вода + металл незначительно изменяют межфазное натяжение на границе нефтепродукт — вода, практически не тормозят электрохимические процессы коррозии и, таким образом, значительно уступают ингибиторам первого типа по способности вытеснять электролит с поверхности металла. [c.297]

Одним из примечательных свойств окислительно-восстановительных реакций, отличающих их от большинства других химических реакций, является присущий им широкий диапазон значений констант равновесий. Для двухэлектронной реакции напряжению элемента в 6 В соответствует константа равновесия = 10 ° Это означает, что вероятность достаточно близкого совпадения восстановительных потенциалов двух полуреакций, при котором константа равновесия полной реакции принимала бы не слишком большое значение, крайне низка. Большинство окислительно-восстановительных реакций протекают практически до полного завершения либо вообще не осуществляются. Однако электрохимические методы можно использовать для изучения равновесий, произведений растворимости и образования комплексных ионов даже в таких случаях, когда один или другой компонент равновесной системы присутствует в количествах, слишком малых для обнаружения обычными аналитическими методами. [c.194]

При электрохимической коррозии металлов наряду с первичными процессами возможно протекание вторичных процессов — взаимодействие первичных продуктов коррозии друг с другом или с электролитом и растворенными в нем га ми с образованием пленок вторичных трудно растворимых продуктов коррозии. [c.213]

Температура оказывает в большинстве случаев значительное влияние на скорость электрохимической коррозии металлов, так как изменяет скорость диффузии, перенапряжение электродных процессов, степень анодной пассивности, растворимость деполяризатора (например, кислорода) и вторичных продуктов коррозии. [c.353]

При электрохимической коррозии металлов в нейтральных электролитах, протекающей с кислородной деполяризацией, повышение температуры снижает перенапряжение ионизации кислорода и ускоряет диффузию кислорода к поверхности корродирующего металла, но уменьшает растворимость кислорода (рис. 252). Если кислород не может выделяться из раствора при повышении температуры (замкнутая система, например паровой котел), то [c.356]

Основные причины ускоряющего влияния давления на электрохимическую коррозию металлов следующие а) изменение растворимости газов, участвующих в коррозионном процессе (см. рис. 161), например ускорение коррозии стали в водных растворах при повышении давления воздуха, кислорода или углекислоты [c.357]

Изучение явлений, связанных с сильной поляризацией обратных и прямых эмульсий (капель касторового масла в среде ПМС-100 и капель ПМС-100 в среде касторового масла), позволило обнаружить различие в их поведении. Скорость капель (д<0,5 10" м) обратных эмульсий значительно возрастает в приэлектродных областях. Контакт их с электродом приводит к возникновению колебания в межэлектродном пространстве. Частота колебания имеет затухающий характер. Это можно объяснить электрохимическим разрядом растворимых в капле (касторового масла) катионов и анионов жирных кислот. Движение капель прямых эмульсий при подходе к электроду, наоборот, замедляется и полностью прекращается на некотором расстоянии от электрода. Зазор между электродом и каплей 5 при ее остановке сокращается с повыще-нием Е. Остановку капли у электрода (эффект расклинивания) можно объяснить диэлектрическим перемещением молекул более полярной среды в неоднородную область поля. Экспериментальная зависимость скорости движения капли прямой эмульсии от напряженности поля показывает, что при низких значениях Е зависимость имеет линейный характер, при Е>2 10 В/м характер зависимости меняется. Аналитическая обработка экспериментальных данных по уравнению Духина для скорости частицы показывает, что зависимость 1 наблюдается только в области значений ">3 10 В/м. [c.23]

Коррозионное расслоение металла нефтеаппаратуры возможно не только в присутствии сероводорода, но и при наличии в дренажных водах продуктов его нейтрализации — растворимых сульфидов. Источником электрохимической коррозии на указанных установках являются хлориды, а также сернистый ангидрид. Эта коррозия сопровождается образованием отложений, отравляющих катализатор, и усиливается при температурах ниже 205 С. [c.199]

Тешература, как правило, оказывает стимулирующее влияние ча скорость электрохимической коррозий. Эю связано с тем, что её повышение изменяет скорость диффузии. Перенапряжение электродных процессов, растворимость деполяризатора. [c.24]

Для осуществления электрохимического синтеза тетраэтилсвинца предложен электролизер с насыпным анодом (рис. УИ-2). Корпусом электролизера является стальной цилиндр 1, имеющий плоскую крышку 2 и конусное днище 3. Корпус подключается к анодной шине. Катодами служат стальные пластины 5, изолированные от крышки пластмассовыми втулками. Поверхность катодов защищена сеткой из изолирующего материала толщиной 3—4 мм. Свободное пространство электролизера заполнено свинцовыми гранулами, которые контактируют с корпусом электролизера и выполняют функцию растворимого анода. [c.229]

Электрохимические свойства меди и электродные реакции. Для меди характерны соединения одновалентного и двухвалентного ионов. Соли одновалентной меди в воде почти нерастворимы, соли двухвалентной меди хорошо растворимы и стойки. Между Си +, Си+ и Си в растворе существует равновесие [c.304]

Покрытие свинцом имеет ограниченное применение в промышленности. Как и оловянное покрытие, оно непригодно для защиты от атмосферной коррозии вследствие образования в порах покрытия неблагоприятной для стали электрохимической пары Ре РЬ. Кроме того, соли и другие растворимые соединения свинца очень токсичны, поэтому свинцом нельзя покрывать изделия бытового назначения. [c.394]

К электродам II рода относят металлические электроды либо непосредственно в опыте, либо предварительно покрытые пленкой малорастворимого электролита (в состав которого входит ион металла-элект-рода), опущенные в насыщенный этим электролитом раствор, содержащий в избытке растворимую соль того же аниона, что и малорастворимый электролит. Такие электроды обратимы относительно данного аниона. К ним относятся, например, хлорсеребряный и каломельный электроды. Электрохимические реакции в этих случаях могут быть выражены следующими уравнениями [c.109]

Электролиз с нерастворимым анодом широко используют в технике для получения металлов (Ыа, M.g, А1 и др.), газов (О2, р2, С1г и др.). При электролизе с растворимым анодом на его поверхности могут происходить следующие электрохимические реакции (йа примере двухвалентного металла) [c.142]

Электрохимическая обработка (ЭХО, предложена и воплощена В. Н. Гусевым) металлов основана на явлении электролиза с растворимым анодом. Катод при ЭХО, как правило, не изнашивается. [c.680]

Электрофлотация известна с начала XX века и основана на использовании тонкодиспергированных пузырьков газов, выделяющихся при электролизе. Для осуществления процесса применяют вертикальные пластинчатые или горизонтальные решетчатые электроды, расположенные на расстоянии 0,5—2 см друг от друга, либо один электрод на поверхности жидкости, а другой — на дне сосуда. Часто анод изготавливают из электрохимически растворимых материалов (железо, медь, цинк, алюминий), образующих коагулирующие соединения, или добавляют обыкновенные флотореагенты, коагулянты и фло-кулянты [262, 263]. Возможно, электрофлотация, в частности, е модификация, успешно разрабатываемая в Институте коллоидной химии и химии воды АН УССР Л. А. Кульским, [c.193]

Для характеристики термодинамической устойчивостн электрохимических систем в водных средах весьма удобны диаграммы потенциал— отрицательный логарифм активности водородных ионов (диаграммы ё — pH), получив1иие широкое применение главным образом благодаря работам Пурбе и его школы. Для построения таких диаграмм, часто называемых диаграммами Пурбе, необходимо располагать сведениями об основных реакциях (окисления и восстановления, комплексообразования и осаждения), возможных в данной системе, об их количественных характеристиках (изобарно-изотермических потенциалах, произведениях растворимости и т. д.) и передать их графически в координатах S — pH. Для водных сред, естественно, наиболее важной диаграммой — pH следует считать диаграмму электрохимического равновесия воды. [c.186]

Применение электрохимического метода фторирования к углеводородам имеет то нроимущество, что реакция протекает спокойно и ее можно регулировать. Недостатком я] ляется плохой выход. Однако нрименение ] ].ачестве исходных веществ кислот, спиртов, эфиров пли аминов едет к образованию фторпарафинов с более высокими выходами в результате деструкции реагирующей молекулы и потери функциональной группы. П01шшеиие эффективности процесса ] этом случае, возможно, обусловлено го])аздо большей их растворимостью во фтористом водороде по сравнению с углеводородом, 1 результа те чего )1о.чр . Стает проводимость реакционной смеси. [c.73]

Посторонние примеси имеют тенденцию собираться у линейных дислокаций и дырок по границам зерен. Роль этих сегрегаций в процессе электрохимической коррозии металлов может быть различной увеличение растворимости металла, облегчение образования питтингов в местах скопления дислокаций (субграницах), изменение характера коррозионного разрушения. [c.327]

Используют также электрохимическое окисление ферромарганца а щелочной среде (КОН). Из ферромарганца изготавливают аноды. При окисленигд на аноде образуются КМПО4 и не растворимый Ре(ОП)з, который отделяют. [c.549]

Температура оказывает большое влияние па скорость электрохимнческой коррозии металлов, так как изменяет скорость диффузии, иереиапряжение электродных процессов, растворимость продуктов коррозн[[ и т, д. С повышением температуры скорость коррозии, как и многих электрохимических процессов, обычно возрастает, за исключением некоторых случаев, когда наблюдается обратное явление, В более частом случае, когда увеличение скорости электрохимической коррозии J ызывaeт я повышением температуры, температурная зависимость имеет [c.76]

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

Гидрирование проводят примерно до 50%-ной степени конверсии хинона, что соответствует образованию более растворимого хин-гндрона, после чего раствор снова поступает на окисление. Этим путем осуществляется окислительно-восстановительный цикл, приводящий к образованию пероксида водорода из молекулярного кислорода и водорода. По сравнению с электрохимическим синтезом пероксида водорода, при органических методах его производства расходуется гораздо меньше электроэнергии. [c.410]

На катоде как при использовании растворимых, так и нерастворимых электродов происходит разряд гидроксониевых ионов (в кислой среде) или молекул воды (в щелочной среде). В результате электрохимических реакций на катоде образуются пузырьки водорода, обеспечивающие флотацию частиц загрязнений в поверхностный слой очищаемой жидкости. [c.61]

Установлено, что эффективность очистки нефтесодержащих вод при использовании растворимых (алюминиевых) электродов выше, чем при использовании нерастворимых (графитовых) электродов. Это связано с электрохимическим растворением алюминиевых анодов и образованием в очищаемой жидкости активных оксигидратов алюминия, обладающих сорбционной и адгезионной способностью относительно высокодис-пергированных и растворенных нефтепродуктов [16, 30, 37, 38]. [c.61]

Иной механизм предполагается в подавлении процессов электрохимической коррозии. Согласно последним исследованиям [19, 23], противокоррозионные присадки — ингибиторы ржавления, относящиеся к водорастворимым поверхностно-активным веществам, тормозят процессы электрохимической коррозии вследствие смачивания поверхности металла и быстрого вытеснения с нее воды. Присадки, в молекулах которых содержатся атомы с неспаренными электронами, действуют в результате образования на металлах прочных адсорбцион-но-хемосорбционных пленок. Взаимодействие с металлом может протекать как электронодонорное или электроноакцепторное в зависимости от свойств функциональной группы. Предложено в связи с этим делить защитные присадки по механизму их действия на доноры электронов, акцепторы электронов и ингибиторы экранирующего действия [10]. Защитные пленки на металле могут образовывать не только водорастворимые поверхностно-активные соединения, но и полярные вещества, растворимые в углеводородах. В этом случае молекула присадки ориентируется полярной группой к металлу, а растворимой в углеводородах частью — к топливу, обра- [c.182]

Степень минерализации пластовых вод существенно влияет на характер и скорость коррозии газопромыслового оборудования. Следует отметить, что это влияние неоднозначно. На завершающей стадии разработки газового месторождения пластовая вода попадает в скважины в постоянно возрастающем количестве. В ней растворены минеральные соли Ма, К, С1, Вг и других металлов. С одной стороны, диссоциированные соли увеличивают электропроводность воды, что, естественно, облегчает процессы электрохимической коррозии. Соли Са и Mg (соли жесткости) могут осаждаться на стенках оборудования, разрыхляя пленку продуктов коррозии. Кроме того, соли, содержащие ионы С1, способствуют изменению характера общей коррозии от равномерной к местной, связанной с питтинго-образованием. С другой стороны, значительное увеличение минерализации приводит к уменьшению растворимости газов в воде и, соответственно, к общему снижению ее коррозионной активности [146]. [c.219]

Защитные свойства топлив. Эксплуатация авиатехники соппяжеяа с воздействием на топлива постоянно изменяющихся температур, рлажиости и давления. Эти факторы влияют на растворимость воды в топливе, приводят к образованию водотопливных эмульсий. Создаются благоприятные условия для электрохимической коррозии металлических деталей топливных агрегатов. [c.162]

Электрохимические процессы с участием органических веществ часто проводят в неводных растворителях, так как в воде многие органические вещества слабо растворимы. Природа растворителя прежде всего сказывается на константах скорости реакции к и адсорбционного равновесия В . От природы растворителя зависит и коэффициент активности реагирующих молекул. При переходе от одного растворителя к другому при =сопз1 изменяется заряд поверхности, что приводит к изменению ф потенциала и, соответственно, скорости электродного процесса. Наконец, от природы растворителя зависят величины и На скорость электродных процессов с участием органических веществ влияет природа металла. При переходе от одного металла к другому изменяются энергия адсорбции органических веществ и молекул воды, 1 31-потенциал и потенциал максимальной адсорбции Ет- В меньшей степени зависит от природы электрода отношение ( < 0—К ) 2НТТ . Так, например, для ртути, кадмия и висмута этот коэффициент для одного и того же вещества оказывается примерно одинаковым. [c.383]

Электрохимические процессы с участием органических веществ часто проводят в неводных растворителях, так как в воде многие органические вещества слабо растворимы. Природа растворителя прежде всего сказывается на константах скорости реакции k и адсорбционного равновесия В . От природы растворителя зависит и коэффициент активности реагирующих молекул. При переходе от одного растворителя к другому при ф = onst изменяется заряд поверхности, что приводит к изменению г )1-потенциала и, соответственно, скорости электродного процесса. Наконец, от природы растворителя зависят величины Гоо и ф, . [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология