Термическая деструкция каучука

Развитие в последние годы новых способов полимеризации способствовало созданию типов каучуков, обладающих более совершенными свойствами. Изменения свойств в основном обусловлены различиями в строении молекул каучуков, а это, естественно, повышает роль структурного анализа. Спектроскопическое определение 1,2-, цис-, А- и гране-1,4-структур в синтетических каучуках имеет такое же практическое и теоретическое значение, как и анализ физико-химических и эксплуатационных характеристик полимера. Результаты количественного анализа дают возможность изучить 1) влияние катализатора и условий полимеризации на структуру каучука 2) структуру неизвестных каучуков (идентификация) 3) изменение микроструктуры при вулканизации (изомеризация) и кинетику вулканизации 4) процессы, происходящие при окислительной и термической деструкции каучука (структурные изменения при сушке каучука, старении) 5) влияние стабилизаторов на устойчивость каучукового молекулярного каркаса и процессы, происходящие при прививке и пластификации каучука 6) соотношение мономеров в каучуковых сополимерах и в связи с этим дать качественный вывод о распределении блоков по длинам в сополимерах бутадиена со стиролом (разделение блок- и статистических сополимеров). [c.357]

Добавлявшаяся ранее линолевая кислота переводила железо, катализирующее термическую деструкцию каучука, в растворимую форму. Для достижения того же эффекта добавляют жирные кислоты, получаемые окислением парафинов ( 0,5%). Добавление в качестве регулятора диизопропилксантогендисульфида осуществляется трехкратно до начала полимеризации, при конверсии в 15—20% и свыше 23%. [c.475]

Исследование термической деструкции полиэтилена (ПЭ). полипропилена (ПП), полистирола (ПС), полиметилметакрилата (ПММА), синтетических каучуков (СКБ) подтвердило высокую эффективность нефтяного стабилизатора (табл. 97). [c.139]

Несмотря на то что при термической деструкции происходит разрушение основной цепи полимера, характерные структурные звенья сохраняются. Это видно из рис. 1.2, на котором приведены участки спектров пиролизатов ряда каучуков в области деформационных колебаний связи СН в группах, содержащих двойную связь. [c.26]

При термической деструкции натурального каучука получается то или иное количество изопрена и дипентена. Например, при быстром нагревании очищенного каучука до 700°С в отсутствие воздуха можно выделить соответственно 22,6 и 46% этих веществ (расчет по разложившемуся каучуку). По мнению большинства исследователей, образование дипентена объясняется вторичной реакцией димеризации изопрена вследствие высокой температуры деструкции это мнение подтверждается тем, что при нагревании изопрена получается также дипентен [c.9]

Следует отметить, что выход изопрена при термической деструкции достигает почти 70% от исходного каучука. Это обстоятельство, а также образование каучукоподобных веществ при длительном хранении изопрена дали основание утверждать, что именно остатки этого соединения являются основной структурной единицей макромолекулы натурального каучука. [c.9]

Пластикация натурального каучука является сложным механическим, термическим и химическим процессом, во время которого происходит разрушение глобулярной структуры каучука, механическая и окислительная деструкция его молекулярных цепей. При температурах 25—40°С наиболее интенсивно происходит механическое разрушение молекулярных цепей. Повышение температуры замедляет механическую деструкцию и ускоряет термическую дезагрегацию и окислительную деструкцию каучука. Применение повышенных температур и химических ускорителей пластикации значительно сокращает продолжительность обработки. [c.169]

Термическая обработка липкой ленты на клее на основе НК при 100—250 °С увеличивает липкость, что, по-видимому, обусловлено изменением степени гетерогенности клея. Водные контактные клеи на основе НК служат для приклеивания бумаги к стали и пластмассам [145]. Необходимо помнить, что контакт таких клеев с медью или ее сплавами ведет к деструкции каучука и может снизить прочность клеевых соединений. Время до разрушения под постоянной нагрузкой при 50 °С соеди- [c.128]

Как всякая цепная реакция, термическая деструкция ускоряется веществами, легко распадающимися на свободные радикалы, и замедляется в присутствии веществ, которые являются акцепторами свободных радикалов. Так, диазо- и азосоединения ускоряют термические превращения каучуков. При нагревании разбавленных растворов каучуков при температуре 80—100° С в присутствии этих инициаторов происходит только деструкция полимера с повыщением концентрации полимера в растворе преобладают межмолекулярные реакции, приводящие к образованию пространственной структуры и гелеобразованию. [c.377]

При вулканизации серой натурального каучука, наряду с указанными процессами сшивания, постепенно протекает термическая и окислительная деструкция каучука, причем [c.141]

Силоксановый каучук обычно оказывается более теплостойким, если образующиеся при термическом разложении летучие вещества могут удаляться наружу. Когда резина, подвергающаяся старению, заключена внутри изделия, летучие продукты разложения остаются в ней и активируют термическую деструкцию. В этом случае необходима термообработка, в течение которой удаляется большая часть подобных летучих продуктов. [c.415]

Термическое разложение наиболее часто применяется при анализе органических веществ. Расщепление больших молекул до соединений с малой молекулярной массой в большинстве случаев протекает с образованием промежуточных продуктов, которые затем разлагаются на более простые фрагменты. Промежуточные и конечные продукты разложения часто характеризуют структуру исходного соединения и могут быть использованы для его количественного определения. Термический метод разложения, получивший название пиролиза [3.6], был впервые использован Уильямсом [3.7 ] при исследовании каучука. Идентификация продуктов деструкции каучука — изопрена позволила экспериментально подтвердить состав полимера. [c.45]

В целях предотвращения влияния высокой температуры на свойства каучука (вследствие термической деструкции) выходящая из концевой части экспандера сухая горячая крошка каучука подается на виброконвейер, где она попадает в зону конденсирующегося пара. При этом, однако, смачивается только поверхность частиц каучука. Затем влага удаляется при прохождении каучука через вибрирующий спиральный подъемник (колонну), где он обдувается горячим воздухом. Подъемник транспортирует каучук на верхнюю площадку, на которой установлено легкое оборудование для брикетирования каучука. Линия заканчивается оборудованием, производящим выпуск брикетов каучука по 30 кг, обернутых в полиэтиленовую пленку. Брикеты после маркировки загружают в контейнеры или в бумажные мешки. [c.395]

Кроме того, на основании данных, полученных при изучении термического разложения каучука , первая связь, следующая за двойной (связь 2,3), прочная, а вторая (связь 3,4) — слабее Таким образом, кроме окисления -по месту двойной связи, можно ожидать дополнительной деструкции по месту ослабленной связи 3,4 [c.156]

Рабочие параметры процесса дегазации — давление и температура— определяются на основе технико-экономических соображений. С повышением температуры скорость дегазации увеличивается, однако для ведения процесса при температуре, превышающей 100 °С, процесс необходимо вести под давлением. Повышение температуры влияет и на качество каучука. При образовании пористой крошки каучука имеет место некоторая, деструкция полимерных цепей с уменьшением молекулярной массы полимера. Это чи-сто механическая деструкция, не изменяющая свойств полимера." С повыщением же температуры начинается термическая деструкция, существенно влияющая на качество готового полимера. Кратковременный перегрев каучука возможен, однако длительное пребывание каучука в дегазаторе при повышенной температуре недопустимо. Максимальная температура дегазации для каучука СКД может составлять 140 °С, а для каучука СКИ— 170 °С. [c.206]

Таблица 1.2. Выход изопрена при термической деструкции натурального каучука [4]

Хлорбутадиеновый каучук (хлорбутадпен см. стр. 211), способ получения ютсрого разработан в США, легче обрабатывается, чем буна S, Поэтому в течение довольно длительного времени считали, что хлорбутадиеновый каучук вытеснит каучук буна. Однако после того, как посредством окислительной термической деструкции каучуку буна удалось придать большую пластичность и тем са.мым улучшить его технологические свойства, предпочтение было отдано бутадиеновому каучуку. [c.478]

Исследование термической деструкции полиэтилена,полипропилена, полистирола,полиметшшетакрилата,синтетических каучуков также подтвердило высокую эффективность нефтяного стабилизатора. [c.124]

Основной фактор, обусловливающий изменение структуры и свойств резины в процессе регенерации, — это деструкция трехмерной сетки вулканизата и частичное разрушение адсорбционных связей каучук — технический углерод, технический углерод — технический углерод. При регенерации происходит термическая деструкция связей серы, в результате чего их содержание в регенерате уменьшается. Многие вновь образовавшиеся связи в регенерате являются углерод-углеродньши. [c.145]

Изучение термостойкости пленок из гуммировочного состава СКУ-ПФЛМ проводили на дериватографе системы Ф, Паулик, Д. Паулик и Эрдей. Кривые дифференциального термического (ДТА) и термогравиметрического (ТГА) анализа лри подъеме температуры от 20 до 300 °С со скоростью 2 °С/мип приведены на рис. 93. Для сравнения на рис. 93 приведены также соответствующие кривые для пленок из ранее разработанного состава, наносимого с помощью кисти (кривые 1). Из этих кривых следует, что термическая деструкция, характеризующаяся экзотермическим пиком и резкой убылью массы происходит, как для пленок с диаметом X, так и с МФДА (кривые 2у 3) примерно при одинаковых температурах (250—275 °С). Однако, следует отметить, наличие эндотермического пика пр 185 °С на кривой ДТА для пленок из состава, содержащего диамет X (кривая 1). Этот пик свидетельствует о разрушении пленок, т. е. переходе полимера в необратимое вязкотекучее состояние. Подобны эффекты не проявляются на кривых ДТА 2 и 5, поскольку СКУ-ПФЛМ не переходит в вязкотекучее состояние. Отсюда вытекает возможность эксплуатации пленок из СКУ-ПФЛМ вплоть до температуры деструкции каучука (250—-275 °С), что и подтверждено на практике. [c.175]

Хотя известно большое число насыщенных алкильных соединений натрия, широкое распространение в промышленности нашел лишь амилнатрий, сочетающий высокую активность с удовлетворительной стабильностью. Получают это соединение путем постепенного прибавления (при перемешивании) хлористого амила к тонко-измельченному натрию в молярном соотношении 1 2 в присутствии инертного растворителя (например, лигроина) при температуре ниже 30° С. Особенно важно применять амилнатрий в качестве катализатора при получении синтетических эластомеров из бутадиена в алфиновом процессе используемый катализатор представляет собой продукт взаимодействия изопропилата натрия с амилнат-рием. Каучук алфин буна 5 используется в качестве связующего для материала тормозных прокладок, образуя композицию более стойкую к истиранию, с лучшими характеристиками в отношении амортизации и упругой деформации и лучшей стойкостью по отношению к термической деструкции, чем натуральный каучук или эмульсионный буна 5. Указанный каучук представляет собой сополимер бутадиена со стиролом, полученный полимеризацией этих мономеров в пентановом растворе в присутствии алфинового катализатора. Механизму действия этого катализатора посвящено большое число исследований . Получают его реакцией изопропилового эфира с амилнатрием изопропилат натрия, являющийся продуктом реакции, образует комплекс, который катализирует полимеризацию стирола и бутадиена склонность к образованию аддуктов выражена гораздо слабее. Название алфиновый катализатор осно-вайо на том, что в процессе его получения используются вторичный спирт и олефин. Замена натрия калием оказывает отрицательное действие. [c.23]

Большой интерес представляет применение инфракрасной спектроскопии для анализа относительного содержания цис- и транс-конфигураций в различных видах каучука и в гуттаперче, изотактических и сннднотактических конфигураций в стереоспецифических полимерах и др. Процессы окисления, термической деструкции, полимеризации, денатурации и другие изменения полимеров, связанные с появлением новых частот или изменением их интенсивности, также могут быть исследованы с помощью инфракрасных спектров поглощения. [c.57]

При изготовлении композиций применяются вещества, замедляющие термическую деструкцию — термостабилизаторы, а также защищающие от воздействия света — светостабилизаторы. Без введения стабилизаторов использование полимеров для изготовления изделий во многих случаях становится невозможным вследствие их быстрого старения под действием повыщенных температур в процессе переработки и под действием солнечных лучей. Если для полистирола, полиметилметакрилата и других производных метакриловой, а также акриловой кислот стабилизация не имеет существенного значения, то для. ударопрочных материалов на основе полистирола и каучука, полиолефинов, композиций на основе эфиров целлюлозы (этролов и т. п.) стабилизация необходима. Особенно подвержены старению полнолефины [27, 28]. [c.65]

Для сополимеров ТФЭ с этиленом или пропиленом (каучуки типа афлас) отщепление НР нехарактерно. Основным процессом как при динамическом, так и изотермическом нагревании в вакууме или в среде инертного газа является деструкция основной цепи сополимера по закону случая [61]. Согласно [2 10, с. 820 62], термическое разложение каучуков типа афлас-100 начинается в среде азота или на воздухе при 415°С. [c.45]

Эффективность радиационного воздействия на фторкаучуки ниже их Тс невелика и мало зависит от температуры. Так, при повышении температуры облучения в вакууме каучука СКФ-26 от —196 до —20°С радиационный выход сшивания и деструкции меняется в пределах 0,57—0,63 и 0,14—0,18 соответственно. В температурной области выше Тс доля процессов распада монотонно возрастает с температурой, а выход процессов сшивания проходит через максимум при температурах около 50 °С. Выше этой температуры заметно уменьшается межмолекулярное взаимодействие в каучуке СКФ-26, сильно возрастает подвижность цепей и соответственно уменьшается вероятность бимолекулярных реакций рекомбинации, приводящих к сшиванию. При температурах выше 200 °С возможно увеличение выхода реакций передачи цепи, приводящее к интенсификации процесса термической деструкции. Эти закономерности характерны и для фторкаучуков другого молекулярного строения. Повысить эффективность сшивания фторкаучуков удается в присутствии оксидов кальция и магния [64, с. 93]. Так, условноравновесный модуль СКФ-32 (при 150°С), облученного дозой 2-105 Гр, возрастает от 0,46 до 1,6 МПа при введении в каучук 10 масс. ч. оксида кальция. Одновременно при этом уменьшаются содержание золь-фракции и оптимальная доза при радиационной вулканизации. Для каучука СКФ-260 эффективной добавкой является также и оксид магния. [c.47]

Возникновение высокомолекулярных продуктов деструкции связано с передачей цени начальным радикалом. Начальный радикал может быть стабилизован путем отрыва водорода от а-метиленовой группы другой молекулы (межмолекулярная передача) илн от удаленного участка той же молекулы (внутримолекулярная передача). При этом положение образующегося свободного радикала случайно но отношению к начальному. Если процессы передачи цепи значительно преобладают над деполимеризацией, то термическая деструкция эластомера протекает по закону случая, и продукт реакции представляет собой набор молекул всех промежуточных размеров, а количество летучих невелико. Такой процесс характерен для термической деструкции насыщенных эластомеров, например этнлениропиленового каучука. Установлено, что мономер выделяется тем интенсивнее, чем нилсе теплота полимеризации эластомера. [c.145]

При термической деструкции полибутадиенов образуется преобладающее количество мономера (бутадиен) и димера (винилциклогексен), которые являются характеристическими для всех марок полибутадиенов и определяют тип полимера. В то же время содержание винилциклогексена симбатно изменяется с содержанием 1,4-звеньев в нолибутадиене, и выход этого соединения максимален для стереорегулярных каучуков. В поли-бутадиенах нерегулярного строения наблюдается повышенное содержание этилена и других легких углеводородов. При деструкции полибутадиенов, содержащих 1,2-звенья, этилен обра- [c.141]

Для защиты полнэтИлепс от термической деструкции, в особенности от окисления при высокой температуре, служат антиоксиданты, применяемые обычно для защиты каучука. Например, смесь 65% фенил-а-нафтил-амина и 35% дифенил п-фенилендиамнна в количестве [c.30]

На практике термическая деструкция резин всегда протекает в присутствии кислорода. Скорость деструкции зависит от те.мпературы, концентрации кислорода, состава полимера и степени вулканизации. При высоких температурах реакции деструкции вулканиза-тов сопровождаются отщеплением сероводорода. Вул-каипзати натурального каучука под действием темпера- [c.69]

Высокомолекулярный полидиметилсилакарбан (силилметилен) [(СНз)251—СНг]) с молекулярным весом около 500 000 представляет собой каучук [23а]. Для получения резиноподобных материалов его можно наполнить двуокисью кремния и сшить перекисными соединениями. Несшитые полимеры относительно стабильны к термической деструкции при 400° в вакууме, но в присутствии кислорода быстро разрушаются при высоких температурах. Концентрированные минеральные кислоты и щелочи не разлагают полимер, но фотохимическое хлорирование приводит как к замещению, так и к разрыву цепей. [c.380]

С целью уменьшения вредного влияния высокой температуры на свойства каучука (вследствие термической деструкции) выходящая из экспандера сухая горячая крошка каучука подается на виброкоивейер 7 (см. рис. IV. 50) в зону конденсирующегося пара. При этом, однако, смачивается только поверхность частиц каучука. При дальнейшем прохождении каучука через вертикальный вибрирующий спиральный подъемник — виброэлеватор 8 при обдувании горячим воздухом влага удаляется. Виброподъемник (рис. IV. 54) состоит из спирального лотка 4, укрепленного на несуш,ей трубе 3, которая подвешивается на амортизирующих пружинах 2 к неподвижному перекрытию 1. На нижнем конце несущей трубы [c.260]

Идентификация полимеров с помощью газожидкостной хроматографин продуктов их термической деструкции. (Идентификация различных полимеров и каучука.) [c.148]

М-фенил- 3-нафтиламином (2,5%, пз расчета на каучук), то производят предварительное эмульгирование в водном растворе некаля. При получении буна 83 в промывные воды еще добавляют сульфат железа, ад-сорбируемый коагулятом и способствующий термической деструкции. Если полимер осаждают в трубе с непрерывно протекающим насыщенным раствором хлорида натрия (или кальция) в ледяной уксусной кислоте, то выделяющийся хлопьевидный коагулят оседает на сетчатой ленте (аналогичной используемой в бумажной промышленности), промывается и сушится в сушилке этажерочного типа. [c.476]

Значительный прогресс по сравнению с полимерами, полученными в условиях повышенных температур, представлял old Rubber ( холодный каучук), производимый в США с 1948 г. в больших производственных масштабах. Бутадиен-стирольный холодный каучук имеет очень хорошие механические свойства и может. хорошо перерабатываться без термической деструкции (см. стр. 986). [c.524]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология