Бензо димер

Димеры снова превращаются в мономеры при нагревании до 220 , и только димер бензо[ ]хинолина устойчив при 290°. Неспособность соединения II к димеризации объясняют пространственными, затруднениями. Таким образом, фотохимия бензо[я]хинолинов очень близка к фотохимии антраценов. [c.497]

Теми же авторами двухстадийным методом поли-2,6-бенз-тиазолы были получены с использованием на первой стадии метода межфазной поликонденсации [48, 52, 54]. Реакция заключалась во взаимодействии щелочных растворов 3,3 -димер- [c.76]

Димер 2. 5-диметил-3,4-дифенилциклопентадиено на. 84 г (0,4 моля) бензила и 68,8 г (0,8 моля) диэтилкетона добавляют при комнатной температуре к раствору 10 г едкого натра в 250 мл абсолютированного метанола при перемешивании. Перемешивание продолжают в течение 1 час. Затем раствор выливают в 1 л холодной воды, при этом выпадает осадок, который отфильтровывают, промывают водой [c.119]

Мягкий гидролиз осуществляют перколяцией древесины кипящей водой в течение нескольких недель (иногда в присутствии 2 % уксусной кислоты) [60, 63]. Лигнин переходит в раствор частично, например у древесины бука 40 %, ели 20 %. Наряду с высокомолекулярными фрагментами лигнина выделили и идентифицировали восемь димеров (1-УП1), диастереомерный тример (IX) и тетрамерный лигнол (X) (схема 10.21). Мягкие условия достаточно эффективны для расщепления лабильных бензил- [c.235]

Спирты. Метод синтеза оксиндол-З-карбинолов еще достаточно не разработан. Попытка Хорнера получить 3-оксиндолкарбинол восстановлением оксиндол-З-альдегида по способу Меервейна —Понндорфа привела только к образованию димера гидрирование протекает с низкими выходами и дает смесь веществ. При гидрировании (в присутствии окиси платины) бензоата энольной формы оксиндол-З-альдегида были получены бензой- [c.114]

Димер бензилиденамино-грег-бутилборана при гидролизе дает бенз альдегид. [c.335]

Реакции фенольного окислительного сочетания бензилизохинолинов играют ведущую роль в метаболизме и других типов бензо [с] пиридиновых алкалоидов, Межмолекулярный процесс, приводящий к возникновению димеров и описанный в предьщущем разделе, — это лишь один из вариантов участия этих реакций в биосинтезе. Не менее важное значение имеет внутримолекулярное свободнорадикальное образование углерод-углеродных связей. В этих случаях конструируются гетероциклические системы, состоящие из четырех циклов. Одна из них — апорфиновая. Этим термином обозначают частично гидрированные производные нафтоизохинолина 6.268. Биогенетически апорфиновый скелет строится путем установления связи между атомами С8 и С2 в молекуле бензилизохинолина. В зависимости от положения окисляющихся фенольных групп возможны три механизма биосинтеза апорфинового гетероцикла. Они показаны на схеме 126. [c.488]

Амиды имеют структуру, формально напоминающую структуру кислот, и в принципе могут давать циклические димеры на основе Н-связи. Измерения диэлектрической постоянной показывают, что такие циклические образования присутствуют в сколько-нибудь заметных количествах лишь в специальных случаях. Опыты Уоршэма и Хоббса [2197] с N-замещенными бенз-амидами показали, что группа — ONH — является плоской, причем атомы О и Н находятся в траке-положении. В результате образуются цепи Н-связей, подобные цепям в спиртах, и диэлектрическая постоянная оказывается высокой. [c.26]

Разложение органических соединений серебра приводит в общем к образованию серебра и свободного радикала R-. Если этот радикал сравнительно стабилен (как, например, бензил, ме-таллил), то получается почти исключительно его димер. Более реакционноспособные радикалы диспропорционируют, а также вступают в реакции с растворителем, отрывая от него водород [c.516]

Для трех азапиридинов, где оба атома азота содержатся в одном и том же ядре, р/Са лежат в пределах 0,6—2,3. Если бы влияние второго атома азота было чисто индуктивным, порядок основности пиридазина, пиримидина и пиразина был бы обратным. Двухвалентный азот труднее принимает положительный заряд (как в катионе формулы 7), чем трехвалентный углерод возможно, поэтому пиразин является столь слабым основанием. Более высокая (р/Са = 2,3) основность пиридазина (по сравнению с пиримидином, где возможен только —/-эффект) объясняется стабилизацией катиона в виде димера с двумя водородными связями [29]. Те же факторы способствуют более высокой основности бензо-производных пиридазина циннолина (р/Са = 2,7) и фталазина (рХа = 3,5), Однако частично это увеличение основности, как и в случае изохинолина, можно объяснить тем, что атомы азота зани мают соответственно одно или два р-положения. Низкая основ- ность пиразина (р/Со=0,6) и пиримидина (р/Са=1,3) проявляется и в их бензопроизводных — хиноксалине (р/Са = 0,7) и хиназолине (р/<а 1,5). [c.33]

Все попытки синтезировать азеты при пиролизе триарил-1,2,3-триазинов были безуспешны. К тому же до настоящего времени нет четких доказательств существования 2-алкилбензазетов, хотя при пиролизе 4-(грег-бутил)бензо-1,2,3-триазина с выходом 12 % образуется димер (68, К = трег-Ви) вместе с бензонитрилом (54 %) [616]. Однако даже при —196°С в пиролизате не удается обнаружить и следов бензазета. [c.704]

Однако, если одна из алкильных групп, как например бензил, флюоренил, циннамил, может легко отщепляться, то при ЭКП получаются димеры этих радикалов и третичные амины [21, 23]. Наличие электроотрицательных групп при четвертичном атоме [c.246]

Испытание большого числа различных соединений, способных поглощать ультрафиолет, показало, что склонностью к сенсибилизации обладают также и некоторые соединения, не имеющие подвижного водорода в молекуле. К ним относится, например, бензо-фенон, для которого характерна локализация поглощенной световой энергии в карбонильной группе. Эта энергия передается затем через соударения молекулам полимера, что приводит к образованию свободных радикалов и дальнейшей деструкции. Экспериментальнобылопоказано образование радикалов бензофенона при облучении растворов последнего. Такие радикалы димеризуются димер может быть выделен в кристаллическом виде [85. [c.125]

Реакции, протекающие при облучении смесей бензола с четыреххлористым углеродом, получили объяснение в свете представлений о свободнорадикальном механизме. К продуктам радиолиза такой системы относятся хлористый водород, бензо-трихлорид [В2, 21] и хлороформ, хлористый бепзидин и дифенил [591]. При замене бензола толуолом образуются аналогичные продукты, а димером является дибензил [591]. Здесь протекает несколько конкурирующих между собой реакций, но сравнительное значение каждой из них все еще не установлено, а потому рано делать какие-либо обобщения. Проведены также облучения смесей бензола с четырехфтористым углеродом. Основные продукты радиолиза этих смесей фтористый водород, трифторметан, фторбензол (С=1,7) и бензотрифторид (С=1,2) [Р6]. Механизм процесса неизвестен, но есть основания полагать, что свободнорадикальным он быть не может. [c.164]

Разумеется, сказанное не означает, что электронного переноса при действии нуклеофилов на гетероциклы нет вообще. Вопрос в другом лежат ли радикальные частицы на координате нуклеофильного присоединения Рассмотрим вновь реакцию солей пиридиния с цианид-ионом. Соли Л -фенил-, Л/-бензил-и Л/ -алкилпиридиния (47), К = РЬ, РЬСНг, н = С12Н25, реагируют с КСК в ацетоне в отсутствие атмосферного кислорода, давая с хорошим выходом бипиридилены (48) [429]. Логично допустить, что интермедиатами здесь служат пиридильные радикалы, сшивающиеся по положениям 4 с последующим дегидрированием димера, возможно с помощью ацетона схема (35) . [c.233]

Изучена растворимость нафтойных кис. ют в бензоле, толуо,ле, я-ксилоле, хлор-бензо.-че, а также в их смесях с уксусной кислотой и этиловым спиртом при 20°. Незначительная растворимость нафтойных кислот в ароматических углеводородах объяснена образованием малорастворимых димеров кислот, существование которых подтверждают литературные данные по рептгеноструктурному анализу. Добавки уксусной кислоты и этилового спирта резко уве.личивают растворимость нафтойных кислот за счет разрушения димеров последних. Отличие в растворимости изомеров нафтойных кислот объяснено их различной склонностью к димеризации. [c.114]

Высказано предположение об образовании димера при электровосстановлении иодистого бензила на ртутном капельном катоде [52]. Интересный случай димеризации описан Эльвингом [53] при электровосстановлении броммалеиновой кислоты. Образующаяся на первой ступени восстановления тетракарбоновая кислота неустойчива и декарбоксилируется с образованием бутадиена [c.301]

Было проведено исследование химических реакций следующих соединений, находящихся в триплетном состоянии бутадиена [218], 2,3-диметилбутадиена [219], изопрена [219] и малеинового ангидрида [220]. В качестве фотосенсибилизаторов были использованы бензил, пентадион-2,3, ацетофенон, бензофенон, 2-ацетонафтон, бензантрон, 9-флуоренон, 1-нафтальде-гид, антрахинон и другие карбонильные соединения. Бутадиен в триплетном состоянии образует цис- и транс-1,2-дивинилциклобутан и аддукт Дильса — Альдера 4-винилциклогексен. Изопрен в триплетном состоянии образует семь димеров, два из которых являются аддуктами Дильса — Альдера [c.90]

Многие шиффовы основания гидролизуются в водно-органических смесях, поэтому для их полярографического изучения целесообразно применять диметилформамид [73—75]. Бензили-ден п-аминофенола и бензилиден и-аминобензолсульфамида дают при полярографировании в диметилформамиде по две одноэлектронные диффузионные волны восстановления [73], первая из которых отвечает образованию анион-радикала, вторая—образованию дианиона. При добавлении в раствор кислот первая волна вырастает до двухэлектронной, вторая — исчезает. Препаративный электролиз при потенциале предельного тока первой волны привел к димеру — связь образовалась между атоллами углерода азометиновых групп [73]. При потенциале второй волны образуются соответствующие замещенные бензиланилина. У ряда других производных бензилиденанилина, имеющих заместители в анилиновом и бензальдегидном кольце, па полярограммах имеются лишь одноступенчатые двухэлектронные диффузионные волны, что свидетельствует о высокой реакционной способности анион-радикалов, способствующей их быстрому восстановлению до дианионов. Добавление кислот в раствор таких соединений не влияет на их волны [73]. [c.94]

При электрохимическом окислении бензо [а] пирена вместе с другими продуктами получается и 6,6 -дибензо[а]пиренил i[105]. При проведении реакции в ацетонитриле большая часть димера образует покрытие на платиновом электроде. Поэтому [c.166]

По крайней мере в одной серии реакций отщепление углеводорода приводит к образованию кубической молекулы [274]. Координационные аддукты триарилалюминиевых соединений и первичных аминов в кипящем бензоле или толуоле отщепляют бензол. Направление реакции сильно зависит от природы органической группы, присоединенной к азоту. Если Я в соединении ЫНгК — алкил, о-замещенный арил или бензил, то образуется димер строения [(СбН5)2А1—ЫНР]2. (Это происходит в тех случаях, когда Я — метил, н-пропил, бензил, о-метилфенил или [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология