Чувствительность оптимизация в экспериментах

Графически, интерполируя высоту пиков. Поскольку схема этого эксперимента очень проста, получить точные результаты за разумный промежуток времени будет затруднительно, однако это не должно нас смущать. В большинстве случаев требуется быстро и довольно приблизительно оценить величины Г, для оптимизации чувствительности, как это описано в гл. 7. Подробное обсуждение достоинств и недостатков различных методов измерения Т, можно найти в книге [6]. [c.133]

Чувствительность и точность АЭСА зависят гл. обр. от физ. характеристик источников излучения (возбуждения спектров)-т-ры, концентрации электронов, времени пребывания атомо в зоне возбуждения спектров, стабильности режима источника и т.д. Для решения конкретной аналит. задачи необходимо выбрать подходящий источник излучения, добиться оптимизации его характеристик с помощью разл. приемов - использование инертной атмосферы, наложение магн. поля, введение спец. в-в, стабилизирующих т-ру разряда, степень ионизации атомов, диффузионные процессы на оптим. уровне и т.д. Ввиду многообразия взаимо-влияющих факторов при этом часто используют методы мат. планирования экспериментов. [c.392]

Прежде всего об общих принципах эксперимента. Меченый предшественник должен более или менее свободно входить в систему и становиться метаболически эквивалентным эндогенному субстрату, в который требуется ввести метку. Эти требования в общем соблюдаются, например, для ацетат-иона, в меньшей степени—для малонат-иона и часто совершенно не соблюдаются для введенного мевалонат-иона. Конечно, во время эксперимента организм должен продуцировать требуемое соединение из эндогенного субстрата (а не, например, из некоторого накапливаемого позднее промежуточного вещества). Эксперимент должен также обеспечивать возможность отличать проверяемый прямой путь включения от любых других неожиданных и часто в высшей степени косвенных путей. Например, структуры многих поликетидов таковы, что меченый поликетид в результате простых реакций расщепления может стать источником специфически меченного аце-тил-КоА, который затем может включаться в совершенно иное соединение. Еще один пример такие совершенно различные по структуре аминокислоты, как глицин, серии и триптофан, могут являться эффективными предшественниками С-метильных групп количественное сравнение с меченым метионином показывает, что последний представляет собой гораздо лучший предшественник, но результаты с другими аминокислотами могут быть правильно интерпретированы только при наличии определенных данных о промежуточном метаболизме. Соблюдение соответствующих биологических принципов может также оказаться выгодным при выборе наиболее экономичной или наиболее чувствительной методики. Как будет показано ниже, различные применяющиеся в настоящее время изотопы следует вводить в различных количествах этот факт следует учитывать, например, при проведении предварительных опытов с целью оптимизации условий включения предшественника. Кинетика включения предшественника может быть чрезвычайно сложной. Эта тема достаточно хорошо осЕ-г-щена в обзорах [1,96,97] описано и применение математического анализа кинетических данных, который имеет, по-видимому, ограниченное применение, но тем не менее важен как инструмент фундаментального исследования [98,99]. [c.467]

Вторичная обработка предполагает получение новых сведений о проведенном анализе на основе учета данных первичной обработки. Сюда входят идентификация неизвестных соединений анализируемых веществ по объемам удерживания или по отношению выходных сигналов различных детекторов с использованием банка данных проведение калибровки различных типов детекторов представление результатов в различной форме проведение вычислений и преобразований с результатами первичной обработки (в том числе эффективностью и качеством) представление зависимостей параметров эксперимента от результатов первичной обработки оптимизация результатов анализа вычисление коэффициентов чувствительности и индексов удерживания и т. п. [c.374]

Поскольку сама схема двумерных экспериментов по своему принципу требует значительного времени, особую важность имеют вопросы чувствительности. В данном разделе мы преследуем две цели. С одной стороны, провести сравнение чувствительностей спектроскопии в одном и двух измерениях, а с другой — указать пути оптимизации параметров 2М-экспериментов для достижения наибольшей чувствительности. Вычисления огибающей сигнала и случайного шума выполняются в полной аналогии с 1М-спектро-скопией, как рассматривалось в разд. 4.3. [c.417]

С точки зрения оптимизации чувствительности важную роль играют только следующие параметры время спин-решеточной релаксации Гь форма огибающей сигнала 5 (/ь Ь), весовая функция Л(/ь 1г) и требуемое разрешение по двум измерениям, определяемое максимальными значениями и Для оптимизации чувствительности в 2М-экспериментах могут оказаться полезными следующие рекомендации [6.23]. [c.426]

При рассеянии веществом нейтроны могут приобретать или терять энергию. Энергия падающего пучка должна быть достаточно низкой, для того чтобы разность энергий падающих и рассеянных нейтронов была больше предельной чувствительности аппаратуры и можно было легко измерить низкочастотные колебания. Кроме того, для оптимизации разрешения распределение энергии в падающем пучке должно быть как можно уже. Практически эти факторы должны быть сбалансированы с учетом измеряемой интенсивности и установления реальных скоростей счета. Здесь мы не будем рассматривать многочисленные типы нейтронных спектрометров, используемых в настоящее время. По данному вопросу читателю следует обратиться к недавним обзорам [25, 31]. Для того чтобы дать представление об основах и методике эксперимента, рассмотрим вкратце только два наиболее обычных типа спектрометров. [c.230]

Применение факторного планирования эксперимента по методу Бокса-Уилсона. Этот прогрессивный метод позволяет экспериментатору вместо интуитивных длительных действий пользоваться обоснованными правилами и быстро находить оптимальные условия многофакторных процессов, к которым можно отнести спектральный анализ. Путем несложных расчетов могут быть найдены значения параметров оптимизации спектрального анализа объекта (выбор источника света, условий фотографирования спектра паров пробы, выбор добавок веществ, повышающих чувствительность, и др.). [c.19]

В спектральном анализе методы планирования экстремальных экспериментов целесообразно использовать для решения следующих задач [10] оптимизации условий спектрального анализа с целью получения максимальной чувствительности или точности использования моделей, описывающих влияния валового состава на результаты анализа выявления систематических погрешностей и их учета создания рациональной системы стандартных образцов. В большинстве из имеющихся в настоящее время работ решается первая задача. Этому посвящена и одна из первых работ такого рода [11]. Использование метода крутого восхождения позволило авторам в результате проведения всего трех серий экспериментов увеличить величину аналитического сигнала (интенсивность линий) в 2,5 раза. [c.161]

С помощью математической модели можно оценить требования к точности экспериментальных данных, необходимых для решения задачи проектирования установки. Для этого выполняется анализ чувствительности критерия эффективности к определяемым при эксперименте параметрам. Естественно, что результат этой оценки зависит от целей, для которых проводится эксперимент. Например, при оценке допустимой погрешности эксперимента для определения коэффициентов модели оптимизации параметров установки можно применить методику расчета чувствительности оптимума [35]. На основе этой методики можно получить уравнение для оценки допустимой погрешности эксперимента при определении коэффициентов модели, предназначенной для расчета поверхности состояний установки и, в частности, поверхности критерия эффективности [c.109]

При анализе реальных объектов экспериментатор бывает поставлен перед фактом определенная концентрация кислоты, присутствие комплексообразователя (например, фторид-иона), концентр.ация молибдата (при определении Р и Аз в молибда-тах) в системе. Точное знание области оптимизации экстракции ФМК и ММК позволяет без предварительных экспериментов установить концентрацию второго компонента системы. С использованием данных об областях оптимизации экстракции разработаны методы определения примеси фосфора в особо чистых оксидах тантала и ниобия, эфирате сурьмы, органических кислотах с чувствительностью 1 10 — Т-10 % (масс.). [c.112]

Как следует из определения, чувствительность метода анализа в каждом конкретном случае зависит от выбора координат, в которых представляются результаты экспериментов по связыванию. В 3.1, 3.3 и в настоящем разделе было рассмотрено достаточно больщое число методов преобразования координат многие другие методы можно найти в специальной литературе. Однако все методы преобразования координат взаимосвязаны между собой, поэтому в настоящем параграфе рассмотрим вопросы определения чувствительности анализа в координатах Р = от [1, учитывая, что рассматриваемый подход легко может быть перенесен на остальные зависимости все выводы по оптимизации процесса анализа, полученные для координат Р,Ь), сохраняют силу и для других представлений. [c.431]

К счастью, нам вообще не нужно измерять Tj. Обычно бывает вполне достаточно знать время поперечной релаксации Г, включающее эффект неоднородности поля. Его можно определить при анализе огибающей ССИ за с ее амплитуда должна уменьшиться в 1/е раз, т.е. около 0,4 (рис. 4.35). Однако, если в спектре преобладает линия растворителя, такое измерение будет некорректным, поскольку растворитель как вещество с небольшой молекулярной массой обычно имеет большее время релаксации. Правильнее будет измерить в преобразованном спектре ширину линин на полувысоте fiv, которая связана с Т соотношением 5v=l/7 rJ. Оценки величины Т часто требуются для определеиия времени выборки. Особенно это важно в двумерных экспериментах, где желательно по возможности сократить время выборки без потери в чувствительности. Величины Г нужны и при оптимизации частоты повторения выборок и длительности импульсов (гл. 7), где в зависи- [c.138]

Физические свойства сред и дефектов. При решении задач дефектоскопии и структурометрии с применением СВЧ, как правило, используют одни и те же методы и средства. Выбор методов и приборов во многом определяется физическими свойствами сред (материалов) и дефектов. Из числа физических свойств материалов главными являются диэлектрические. Взаимодействие СВЧ-волн со средой, определение мощности излучения и чувствительности приемного устройства, точность измерений и разрешающая способность, оценка результатов эксперимента и их оптимизация требуют знания электрических параметров сред - диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь. [c.438]

Новый метод анализа аминокислот быстро развивался. Появилась возможность с его помощью приступить к решению ряда сложных, казавшихся неразрешимыми проблем, и прежде всего проблёмы определения первичной структуры белков. Вскоре стало очевидным, что анализ аминокислот в его первоначальном варианте слишком трудоемок и недостаточно эффективен. Ввиду этого был поставлен ряд исследований по механизации трудоемких операций и совершенствованию организации эксперимента. Основной вклад в решение этих задач вновь внесла группа исследователей под руководством Мура и Стайна [4]. Благодаря проведению реакции аминокислот с нингидрином в проточном капиллярном реакторе и измерению интенсивности окраски на регистрирующем проточном фотометре трудоемкая обработка фракции была преобразована в непрерывный процесс. Таким образом, на основе аналитического метода был создан новый прибор — аминокислотный анализатор. Выпуск и дальнейшее усовершенствование этого прибора были предприняты промышленными фирмами. Последующие усилия были направлены на повышение эффективности и чувствительности анализа. Первое время причиной низкой эффективности прибора служила длительность элюирования. Основой для дальнейшей оптимизации процесса послужила теоретическая работа Гамильтона [5], в которой было показано, что повышения эффективности можно достигнуть путем увеличения скорости подачи элюента и уменьшения размеров зерен ионита. В результате многочисленных модификаций ионитов (а эта работа все еще продолжается) удалось более чем в 10 раз сократить время элюирования без снижения разрешения. Сокращение продолжительности анализа [c.306]

Иллюстрацией могут служить разработанные эмиссионные методы анализа сухих остатков [1—3]. В предложенных методах анализируемый раствор наносят на графитовые диски с использованием химически активных добавок и применением искусственной атмосферы и магнитного поля. Проведена также оптимизация чувствительности спектрального анализа для выбора единых условий одновременного определения >20 микропримесей на основании изучения взаимной корреляции чувствительности определяемых элементов предложен обобщенный параметр оптимизации. Нахождение оптимальных условий для предложенного метода проведено статистическим градиентным методом крутого восхождения по Боксу и Уилсону с применением многофакторного планирования экспериментов ДФЭ2 , ДФЭ2 Изучено влияние следующих факторов сила тока дугового разряда, компоненты химически активных добавок, расстояние между электродами, регистрируемый участок плазмы, глубина кратера, форма электродов и наличие магнитного поля. Достигнут предел обнаружения для всех 24 элементов от га-10 до п-10 °% и с воспроизводимостью, превышающей в 1,5—2 раза известные методы, в том числе метод сухих остатков на импрегнированных графитовых электродах. [c.228]

При оптимальных значениях параметров стадии накопления величина минимальной концентрации составляет г/мл. Определение более низких концентраций ограничивается большим значением средиеквад-ратического отклонения холостого опыта. Переход к более низким концентрациям возможен при повторении эксперимента в диапазоне концентраций холостого опыта 5-10 г/мл с выбором условий для уменьшения ст. Соотношения (21, 22) и соответствующие уравнения для /а и а можно применять также при решении задачи выбора параметров стадий процесса при заданной величине концентрации примеси (например, по ГОСТу) и точности определения. Таким образом, одним из вариантов повышения чувствительности метода АПН является оптимизация процесса определения путем решения на минимум соотношений для минимально определяемой концентрации. Предваригельно определяется зависимость величины анодного тока холостого опыта и его среднеквадратического отклонения от параметров всех [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология