Ориентация при растяжении

В случае совместной полимеризации хлористого винила с акрилонитрилом модификация свойств сополимера происходит в другом направлении. Полярность акрилонитрила намного превышает полярность хлористого винила. Полиакрилонитрил невозможно перерабатывать в изделия методом литья и прессования, так как полимер не переходит в пластическое состояние. Сополимеризация акрилонитрила с хлористым винилом придает сополимеру некоторую упругость, способность к ориентации при растяжении и растворимость в ацетоне. Из ацетонового раствора сополимера получают пленки и нити. [c.516]

Воздействие жидких агрессивных сред сопровождается набуханием резин, вызывающим в напряженном состоянии два противоположных явления. Положительно сказывается на прочностных свойствах выравнивание напряжений, облегчение ориентации при растяжении из-за увеличения подвижности молекул, но при больших значениях набухания наблюдается уменьшение прочности из-за ослабления межмолекулярных взаимодействий. [c.200]

Учитывая гетерогенный характер реакции (локализацию сшивания в микрообъемах) и более однородное нагружение цепей при деформации, можно утверждать, что ММР активных цепей сужается прежде всего за счет отсутствия коротких активных цепей. Вследствие этого возрастают возможности перемещения как отдельных частей макромолекулы, так и надмолекулярных структур, а также вероятность их ориентации при растяжении эластомера. [c.111]

Можно сделать вывод, что ориентация при растяжении способствует кристаллизации, а последняя в предварительно ориентированных полимерах уменьшает внутреннее напряжение. Каким бы ни было напряжение, испытываемое аморфными цепями, проекция длины беспорядочно свернутой молекулы на ось ориентации значительно меньше ее длины в кристаллическом состоянии. Естественно, поэтому, что плавление ориентированной структуры вызывает сокращение, а кристаллизация — удлинение . Изменения размеров и напряжения могут быть, таким образом, отнесены за счет фазового перехода кристалл — жидкость. [c.171]

При действии агрессивной среды (деструкция, набухание) на резину, находящуюся под постоянной растягивающей нагрузкой, время до ее разрушения определяется скоростью диффузии среды и нагрузкой и может быть рассчитано из формулы, связывающей время до разрыва резины и напряжения х=Ва , и закона суммирования повреждений Бейли в предположении, что напряжением в слое резины, в который проникла жидкость из-за уменьшения модуля упругости, практически можно пренебречь. Такой способ расчета можно использовать, например, для резины из бутилкаучука в азотной и уксусной кислоте. При локальном разрушении (образование трещин), как, например, при контакте резины из СКФ с азотной кислотой, разрыв происходит быстрее, чем следует по расчету, из-за наличия концентраторов напряжения. Ряд особенностей разрушения резин при растяжении связан с изменением их структуры, основным из которых является ориентационное упрочнение. Молекулярная ориентация при растяжении сопровождается разрушением слабых структур (размягчение) и приводит к появлению так называемой критической деформации екр, т. е. в результате увеличения деформации растяжение резины приводит к уменьшению ее долговечности только до определенной критической деформации, выше которой долговечность увеличивается (до определенной степени деформации). При действии жидких сред вследствие набухания резины, более равномерного распределения напряжений, ослабляющих роль ориентационного упрочнения в вершинах трещин, область критической деформации сдвигается в сторону больших деформаций по сравнению с действием той же газообразной среды (табл. 4.10). [c.124]

При введении малоактивных наполнителей (каолина или мела), слабо влияющих на процесс ориентации при растяжении, коэффициент упрочнения и при растяже- [c.84]

Разрушение при наличии концентратора напряжения. Воздействие жидких агрессивных сред на резины обычно сопровождается набуханием, которое существенно влияет на поведение напряженных резин из-за двух противоположных эффектов. С одной стороны, это благоприятное действие на прочностные свойства [54] —выравнивание напряжений, облегчение ориентации при растяжении из-за увеличения подвижности молекул (оно наблюдается и на пластиках [55, 56]), с другой сторо- [c.153]

У полиэтилена низкого давления и фторопласта-4 остаточные деформации велики (120—200%) и представляют собой вынужденно-эластическую деформацию. Падение плотности вследствие увеличения свободного объема при растяжении происходит уже в процессе упругой деформации, однако этот эффект исчезает при снятии напряжения. В случае вынужденно-эластической деформации имеет место остаточное уменьшение плотности, так как при комнатной температуре подвижность цепей кристаллического полимера ограничена, и объем, увеличившийся при протекании этой деформации, не может уменьшиться до исходной величины. Кроме того, при больших значениях деформации степень ориентации структурных элементов настолько велика, что жесткость материала резко возрастает и дальнейшая ориентация при растяжении существенно затрудняется. Это, естественно, приводит к тому, что преобладающую роль начинает играть разрушение структуры, образование трещин. Поэтому значительно и остаточное уменьшение плотности по сравнению с исходной (О—10%). [c.106]

Полимеризацию хлоропрена проводят эмульсионным методом в присутствии персульфата аммония или натрия при температуре около 40° С. Реакцию прекращают на стадии образования линейного полимера. Дальнейший процесс полимеризации ингибируют добавлением в полимер, например, фенил-р-нафтиламина. Образующийся, полихлоропрен представляет собой пластичный материал, растворимый в галогенпроизводных углеводородов. В линейных макромолекулах мономерные звенья соединены по схеме голова к хвосту (1,4-присоединение). Такое регулярное строение полимера обусловливает его способность к кристаллизации и облегчает процесс ориентации при растяжении. [c.328]

Полихлоропрен, образующийся на первой стадии полимеризации, представляет собой пластичный материал, растворимый в галоидпроизводных углеводородов. В нитевидных макромолекулах мономерные звенья сочетаются по схеме голова к хвосту (1,4-присоединение). Такое регулярное строение полимера придает ему способность к кристаллизации и облегчает процесс ориентации при растяжении. Структура линейных полимеров хлоропрена была установлена методом озонирования. [c.319]

По принятым в настоящее время воззрениям эластические свойства каучука обусловлены в основном микроструктурой звеньев цепи, в то время как прочность ненаполненных резин при низких и повышенных температурах зависит от однородности структуры всей цепи, обеспечивающей ее способность к ориентации при растяжении. [c.324]

Полихлоропрен, образующийся на первой стадии полимеризации, представляет собой пластичный материал, растворимый в галоидопроизводных углеводородов. В цепи нитевидных макромолекул мономерные звенья сочетаются по схеме голова к хво-сту > —4-присоединение). Такое регулярное строение полимера придает ему способность к кристаллизации и облегчает процесс ориентации при растяжении. Структура линейных полимеров хлоропрена была установлена методом озонирования. При озонировании в реакцию вступают двойные связи, которые не принимали участия в первой стадии процесса полимеризации. При увланснении образующегося озонида происходит его разложение по местам присоединения озонидных групп. [c.280]

Густота пространственной сеткн. В эластомерах прочность растет по мере увеличения густоты пространственной сетки. После достижения оптимальной густоты прочность начинает снижаться, потому что ограничивается подвижность молекулярных цепей, снижается их способность к ориентации при растяжении, а также увеличивается дефектность пространственной сетки в целом. [c.207]

Ориентация кристаллических полимеров сопровождается повышением кажущейся энергии активации газопроницаемости Это повышение может происходить одновременно за счет увеличения энергии активации диффузии и теплоты растворения газа в полимере, что связано с уменьшением гибкости цепных молекула аморфной части при его ориентации. Ослабление молекулярного движения с повышением степени ориентации при растяжении полимеров наблюдалось методом ЯМР в линейном полиэтиленеи в некоторых полиэфирах . [c.151]

При введении пластификаторов в резину проявляется одновре-меипо две стороны их действия 1) уменьшение прочности и долговечности вследствие уменьшения межмолекулярных взаимодейст вий и 2) благоприятное влияние на прочностные свойства из-за более равномерного распределения напряжений, увеличения гибкости цепных молекул и облегчения их ориентации при растяжении. Взаимное наложение этих влияний приводит к тому, что, как показано Догадкиным, Федюкиным и Гулем , зависимость между прочностью и степенью набухания имеет сложный характер. Если при малых степенях набухания преобладает положи- [c.246]

Более сложным случаем является изменение подвижности при набухании полимера. При этом проявляется одновременно две стороны действия агрессивной среды 1) уменьшение прочности и долговечности, облегчение растрескивания вследствие уменьшения меж-молеку.тярпых взаимодействий и 2) благоприятное влияние на прочностные свойства вследствие более равномерного распределения напряжений, увеличения гибкости цепных молекул и облегчения их ориентации при растяжении, а также, в сл ае кристаллических полимеров, из-за того, что при небольшом содержании пластР1фика-тора (0,3—О,.5% для СКИ 3—4% для НК ) степень кристалличности полимера увеличивается. [c.90]

При оценке сопротивления резин озонному растрескиванию следует иметь в виду два аспекта этого процесса — физический и химический. К первому относятся условия развития разруще-ния, связанные с физической структурой полимера и влияющие на его прочностные свойства (его ориентация при растяжении, торможение релаксационных процессов, проявляющееся при низких температурах), ко второму—-способность эластомера к химическому взаимодействию с озоном. Эти два аспекта оказываются тесно взаимосвязанными, так как исследования термоокислительной стабильности полимеров показали, что их ориентация сопровождается уменьщением реакционной способности. [c.28]

В этих условиях отрыв частицы — нолифункционального узла сетки от каучука затруднен, так как внутренние напряжения распределяются на большое число цепей и для каждой нз них оказываются ниже критичских, вызывающих их разрыв. Частицы дисперсной фазы, состоящие из трехмерного полиметакрилата магния, отличаются высокой прочностью при растяжении (60— 100 МПа). Это позволяет им аккумулировать энергию и выдерживать большие внутренние напряжения, что создает благоприятные условия для дополнительной ориентации при растяжении. Аналогичный механизм предложен для объяснения механических свойств термоэластопластов [37, 43]. [c.258]

Это явление иллюстрирует существование двух механизмов ориентации при растяжении изотактического ПММА. Первый — положительный — эффект вызван ориентацией молекулярных цепей в аморфной части полимера (эффект фотоупругости). Второй — отрицательный — эффект является следствием ориентации участков цепей, связанных в микрокристаллиты. Он может быть использован как чувствительный метод обнаружения еледов микрокристаллической структуры в полимерах. [c.693]

Замещающие группы — такие, как хлор или гидроксил, обусловливают появление экстенсивных водородных связей между цепями, в результате чего цепи удерживаются вместе мощными силами когезии. Даже высокопластифицированные пленки сохраняют значительную прочность на растяжение. Силы когезии делают смолу малорастворимой и несовместимой с другими классами смол. Если два атома хлора находятся у одного и того же углеродного атома (как в винилиденхлориде), когезия и симметрия молекулы увеличиваются до таких пределов, что пленка и волокна имеют тенденцию кристаллизоваться, когда молекулы получают ориентацию при растяжении. Плотная упаковка снижает как растворимость, так и паропроницаемость настолько, что винилиденхлоридные смолы занимают выдающееся место среди органических пленок по своей паронепроницаемости и стойкости к воде. [c.159]

Значительное влияние па механические свойства аморфных и крийталлических полимеров оказывает взаимная ориентация цепей. Легче всего ориентация осуществляется в вязкотекучем состоянии, но и при растяжении полимеров в высокоэластическом, кристаллическом и стеклообразном состояниях тоже происходит ориентация макромолекул и надмолекулярных структур. В ориентированных полимерах возрастает межмолекулярное взаимодействие, одновременно полимерные цепи располагаются в одном направлении, поэтому и увеличивается прочность в направлении ориентации. Ориентация при растяжении в одном направлении увеличивает прочность в направлении растяжения и уменьшает величину прочности в перпендикулярном направлении относительное удлинение уменьшается в направлении ориентации и становится меньше относительного удлинения в перпендикулярном направлении, следовательно, ориентированные полимеры анизотропны . [c.65]

При попытке применить к поливилфторидным пленкам известные методы ориентации растяжещем при температурах, не превышающих 423 К, пришлось столкнуться с рядо трудностей. Во всех случаях происходило местное растяжение, которое приводило к разнотолщинности по всей площади пленки. При последующем растяжении в направлении, перпендикулярном направлению первоначального растяжения, наблюдается фибрилляция пленки. Растяжение при повышенных температурах способствует более сильной фибрилляции. Вопрос осложняется еще и тем, что в отличие от других кристаллических полимеров поливинилфторид не может быть получен в аморфном состоянии при быстром охлаждении расплава, что облегчило бы последующую ориентацию. Ориентация при растяжении пленки, содержащей не менее 35% (масс.) латентного растворителя, позволяет избежать отмеченных вьшге трудностей. Процесс растяжения в различных направлениях проводится последовательно. Сначала пленка растягивается в продольном направлении на 50-500% от ее исходной длины при содержании латентного растворителя от 35 до 70% в температурном интервале 293-423 К, затем растягивается в поперечном направлении при содержании латентного растворителя не менее 26% в том же температурном интервале. В результате растяжения из полимерного листа толщиной 13900 мкм получались пленки толщиной 1040 мкм. [c.207]

Кристаллические полимеры легко подвергаются ориентации при растяжении. С повышением степени кристалличности полимер становится прочнее и тверже. Стереорегулярные полимеры простых виниловых эфиров нерастворимы в бутаноле и. метилвинил-кетоне, тогда как аморфные полимеры в них растворяются. [c.358]

Кристаллические. полимеры легко подвергаются ориентации при растяжении. Рентгенограмма ориентированного полимера показывает, что с павышением степени кристалличности такой полимер становится прочнее и тверже. Стереорегулярные полимеры простых виниловых эфиров менее растворимы по сравнению с аморфными. Они нерастворимы в бутаполе и метилвинил-кетоне, тогда как аморфные полимеры в них растворяются. [c.336]

Как указывалось ранее, хлориды металлов оказывают различное влияние на вулканизацию метилвинилпиридиновых кау-чуков . При использовании хлоридов меди, кадмия и железа получаются вулканизаты, обладающие малой прочностью и малым удлинением при растяжении. Зависимость напряжение— удлинение выражается линией, близкой к прямой. Применение хлористого цинка дает возможность получать резины с наиболее высокими прочностными показателями. Кривые напряжение — удлинение близки по форме к кривым кристаллизующихся полимеров и каучуков, способных к высокой степени ориентации при растяжении. [c.183]