Реакции фталевого ангидрида с толуолом

В трехгорлую колбу вместимостью 100 мл, снабженную обратным водяным холодильником, мешалкой, помещают измельченным фталевый ангидрид и безводный толуол. Смесь охлаждают и через боковой тубус вносят в нее хлорид алюминия. Содержимое колбы хорошо перемешивают и, если реакция не начинается, нагревают [c.184]

К 85 г хлорида алюминия в 225 г толуола при 45 °С прибавляют 44,5 г фталевого ангидрида. После выдержки в течение 3 ч реакционную смесь обрабатывают водой, затем соляной кислотой и отгоняют избыток толуола с водяным паром. Растворяют в 75 мл серной кислоты 48 г продукта реакции и нагревают 3 ч при 125—130 °С, после чего выливают в воду и отфильтровывают осадок. Каково строение полученного продукта [c.274]

В 2-литровую круглодонную колбу, закрытую ре.зиновой пробкой и снабженную стеклянной механической мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, соединенным с ловушкой (рис. 4 на стр. 100) для поглощения хлористого водорода, помещают 100 г (0,68 мол.) фталевого ангидрида и 400 г (462 мл 4,35 мол.) толуола смесь охлаждают погружением колбы в баню со льдом. К холодной реакционной смеси сразу прибавляют 200 г (1,5 мол.) тщательно растертого в ст пке безводного хлористого алюминия (примечание 1), после чего удаляют баню со льдом и немедленно пускают в ход мешалку (примечание 2). Смесь заметно разогревается и окрашивается в оливково-зеленый цвет. Когда минут через десять выделение хлористого водорода несколько замедлится, колбу ставят на водяную баню, которую нагревают в течение 45 мин. до 90° эту температуру поддерживают в течение 2,5 час., все время. Энергично перемешивая реакционную массу. К концу нагревания выделение хлористого водорода почти прекращается, и реакцию можно считать закопченной. Не прекращая перемешивания в колбе, горячую воду в бане сперва заменяют холодной, а затем добавляют к ней лед. [c.389]

Однако в случае применения этого простого метода, особенно при работе с большими количествами реагентов, нередко происходит частичная рацемизация. Тем не менее во многих случаях реакцию можно проводить при относительно низкой температуре, поэтому опасность рацемизации можно уменьшить, нагревая смесь аминокислоты и фталевого ангидрида с обратным холодильником в толуоле, содержащем каталитическое количество триэтиламина [44], уксусной кислоте [197], диоксане [174] или диметилформамиде [44]. [c.179]

В соответствии с изложенным, в ряде парофазных процессов каталитическим путем можно проводить реакции, для которых в жидкой фазе кислота служит реагентом, а не катализатором. Это является следствием саморегенерации твердой кислой поверхности в условиях высокотемпературного гетерогенного процесса, что невозможно в жидкофазных реакциях. Примерами такого рода переходов от жидкофазных некаталитических процессов с кислотами в качестве реагентов к гетерогенным реакциям кислотного катализа являются, например, нитрование бензола и толуола и конденсация бензола с фталевым ангидридом в антрахинон. В первом случае серная кислота, принимающая участие в реакции, может быть заменена силикагелем [66], фос-фатами металлов, твердой фосфорной кислотой [67], катиони- [c.54]

Процесс получения, напр., этерифицированных бутиловым спиртом М.-ф. с. осуществляют след, образом. К предварительно нейтрализованному щелочью формалину добавляют меламин и смесь нагревают при 80 °С в течение времени, необходимого для того, чтобы прореагировало 60% загруженного формальдегида. Затем, не прекращая перемешивания, вводят спирт с растворенным в нем фталевым ангидридом (катализатор). Реакцию при 85—90 °С продолжают до расслаивания смеси на водный и олигомерный слои. Последний отделяют, промывают теплой водой, затем воду и частично спирт отгоняют при остаточном давлении 40—80 мм рт, ст. (1 мм рт. ст.= 133,322 н/м ) до получения р-ра нужной вязкости. В р-р вводят пластификатор (напр., касторовое масло) или р-р полиэфирной смолы (напр., глифталевой смолы в толуоле). Молярное соотношение меламин/формальдегид/бутанол обычно составляет 1/8/8. [c.83]

Например, растворимую в этаноле и смешивающуюся с нитроцеллюлозой смолу получают, если 148 ч. фталевого ангидрида с 150 ч. тетраэтиленгликоля конденсируют 30 мин. при ПО , затем нагревают при 175—180° до прекращения выделения газов и в заключение, нагрев до 185—200°, добавляют к смоле 140 ч. винной кислоты. Реакцию заканчивают длительным нагреванием до 185—200°. Смола растворима в этаноле, ацетоне и хлороформе, но нерастворима в толуоле. Если ее, нагревать еще несколько часов, получится пластическая масса, легко совместимая с ацетилцеллюлозой, но не с нитроцеллюлозой 5. [c.507]

В производстве промежуточных продуктов и органических красителей большое значение имеют реакции конденсации фталевого ангидрида с бензолом и его замещенными — хлорбензолом, толуолом, гидрохиноном и др. Таким путем — конденсацией фталевого ангидрида с бензолом—получают и сам антрахинон. Хлористый алюминий участвует в реакциях, образуя с компонентами реакции промежуточный продукт присоединения — так называемый алюминиевый комплекс. Хлористый алюминий вводят в реакцию в разных количествах в зависимости от свойств конденсируемых соединений при конденсации с галогеналкилами — 0,1—0,2 моль на 1 моль галогеналкила, при конденсации с хлорангидридами кислот — не менее 1 моль на 1 моль хлоран-гидрида, при конденсации с ангидридами кислот — 2 моль на [c.173]

Первичные спирты реагируют достаточно быстро при нагревании с фталевым ангидридом в растворе бензола вторичные спирты реагируют значительно медленнее и для них требуется длительное нагревание в более высоко кипящих растворителях— толуоле или ксилоле. Третичные спирты при обычной температуре реагируют с фталевым ангидридом весьма медленно, при нагревании же дегидратируются. Чтобы ускорить реакцию с фталевым ангидридом при обычной температуре, третичные спирты предварительно превращают в алкоголяты калия или натрия. [c.226]

Из более поздних открытий следует отметить открытие американцем Гиббсом способа получения фталевого ангидрида окислением нафталина воздухом и открытие реакции конденсации ароматических соединений в присутствии хлористого алюминия (реакция Фриделя и Крафтса). Ценный вклад в эту область химии внесли и русские химики. Еще в 40-х годах прошлого столетия А. А. Воскресенским был установлен химический состав нафталина и полученного им хинона. В 1845 г. Н. Н. Зинин получил один из важнейших полупродуктов анилинокрасочной промышленности—бензидин. В 1865 г. Н. В. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1865—1866 гг. В. Яворским получен п-нитротолуол. В 60-х годах Ф. Ф. Бейльштейн изучил процесс хлорирования толуола. [c.19]

Для реакций ацилирования по Фриделю — Крафтсу в промышленности широко используется также фталевый ангидрид. Его взаимодействие с бензолом, хлорбензолом, толуолом и другими продуктами приводит к изображенным ниже производным бензо-фенона с карбоксильной группой в орто-положении [c.250]

Бензол, толуол, нафталин, антрацен и другие исходные вещества, получаемые из каменноугольной смолы, превращаются в красители через стадию различных промежуточных продуктов. Последние получаются рядом реакций, таких как сульфирование, щелочное плавление, нитрование и восстановление, хлорирование, окисление, конденсация. Эти процессы могут быть названы общими процессами органического синтеза. С помощью этих методов в первичные углеводороды вводятся сульфо-, окси-, алкокси-, амино-и другие группы, В ряде случаев, например, при получении антрахинона и его производных из нафталина через фталевый ангидрид, происходит синтез новых кольцевых систем. Химия промежуточных продуктов для красителей включает почти всю химию ароматического ряда и многие из промежуточных продуктов широко используются вне производства красителей. [c.68]

Из фталевого ангидрида и толуола получите -ме-тилантрахинон (реакцией конденсации). [c.160]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную отводом Клайзена, мешалкой, холодильником Либиха и трубкой для ввода азота, помещают 74 г (0,5 моля) фталевого ангидрида и 30,5 г (0,33 моля) глицерина. Смесь нагревают до 200 °С в токе азота. Через десятиминутные интервалы отбирают пробы расплава с помощью стеклянного капилляра и тотчас же выливают на алюминиевую фольгу. После охлаждения образцов определяют кислотное число (см. опыт 4-01). Дополнительно проверяют растворимость смол в смеси толуола с бутилацетатом (1 1). Для этого 1 г порошка смолы смешивают с 5 мл растворителя в ампуле и оставляют на 1 ч при комнатной температуре. Рез чьтат может быть следующим полимер полностью растворим, частично растворим или нерастворим. Реакцию поликонденсации ведут до тех пор, пока кислотное число не достигнет значения, равного 127—132 (приблизительно через 1,5 ч). На этой стадии реакции разветвленный полимер еще растворим и плавок. За постконденсацией, которая приводит к полному сшиванию, наблюдают, нагревая 10 пробирок, содержащих по 1 г смолы, до 200 °С и определяя растворимость через каждые 5 мин. Данные о времени поликонденсации, кислотном числе и растворимости впишите в таблицу. [c.202]

Для количественного определения эстрогенных веществ использована реакция их конденсации с фталевым ангидридом в присутствии Zn l2, играющего роль катализатора [17]. При решении практически важной задачи количественного определения содержания эстрогенных веществ в моче возникают трудности в связи с тем, что в ней содержатся как флуоресцирующие, так и тушащие примеси. Разработаны методы отделения от них эстрогенных веществ [18], [19], предложена реакция с использованием фосфорной кислоты [20], выяснены условия, при которых эта же реакция— появление люминесценции при взаимодействии с фосфорной кислотой— может быть с успехом применена для количественного определения кортикостероидов [21]. Разработан адсорбционный метод выделения флуоресцирующего гормона фолликулина [22]. Описана реакция на стероиды с использованием /7-толуол-сульфоновой кислоты [23]. [c.201]

Хлористый водород образуется и при реакциях конденсации в присутствии AI I3 и P I3 (конденсация фталевого ангидрида с толуолом и др.), при реакциях фосгенирования и проч. В этих процессах выделяются небольшие количества НС1, и установки для, его улавливания очень компактны. Так, напримерС установка производительностью около 1 г соляной кислоты в сутки занимает всего 20 площади . [c.387]

Ацилирование ароматических углеводородов фталевым ангидридом (общая методика для качественного анализа). К смеси 0,5 г углеводорода, 0,6 г фталевого ангидрида в 2—3 мл сухого дихлорометана добавляют при охлаждении льдом 2,5 г тонкоизмельченного хлорида алюминия. В зависимости от интенсивности реакции оставляют после этого при комнатной температуре или нагревают с обратным холодильником, пока не перестанет выделяться хлороводород (около 30 мин). Охлажденный продукт реакции разлагают, добавляя 5 мл смеси концентрированной соляной кислоты и льда, твердый осадок отсасывают и промывают водой. Для очистки его растворяют при нагревании в 5 мл концентрированного раствора карбоната натрия, кипятят 5 мин с небольшим количеством активированного угля, фильтруют горячим и после охлаждения подкисляют разбавленной (1 1) соляной кислотой По-конго красному. Выпавшую ароилбензойную кислоту перекристаллизовывают из водного спирта или из смеси толуола с петролейным эфиром. [c.458]

Применение жидких и низкокипящих ингредиентов (бензол, его ближайшие гомологи, хлорбензол) позволяет обходиться без введения растворителя в смесь. Применение твердого углеводорода, например нафталина для синтеза нафтоил-бензойной кислоты, требует уже растворителей. В этом случае можно с успехом применять в качестве растворителей бензол и толуол — углеводороды в данной реакции менее активные, чем нафталин. Роль растворителя в этом случае, возможно, сводится к образованию активного комплекса с хлористым алюминием и фталевым ангидридом. В этот комплекс входит нафталин, вытесняя бензол, а затем комплекс, по вышесказанному, переходит в нафтоилбензойную кислоту И, 154 [c.743]

Практически при производстве л-хлорбензоил- и -толуилбензойной кислот реакция конденсации осуществляется добавлением фталевого ангидрида к взвеси 2—2,2 молей хлористого алюминия в значительном избытке (7,6 моля) хлорбензола или толуола при 45—50". Разложение продукта конденсации ведется непрерывно обработкой равным объемом 10%-ной серной кислоты. Водный слой, содержащий соль алюминия, отделяется от раствора замещенной бензоилбензойной кислоты в избытке хлорбензола (толуола), с последующим извлечением кислоты раствором едкого натра и выделением л-хлорбензоилбензойной (я-толуилбензойной) кислоты подкисленнем полученного таким образом раствора ее соли ". [c.744]

Бензол, толуол, ксилол не имеет смысла очищать в лаборатории. В случае необходимости встряхивают их с небольшим количеством соляной кислоты, а затем с концентрированной или дымящей серной кислотой, чтобы удалить тиофен, тиотолан и пиррол. По другому способу 390 частей бензола, содержащего тиофен, встряхивают в течение нескольких часов при комнатной температуре с 2,5 частями фталевого ангидрида и с 7 частями обезвоженного хлористого а,люминия, пока не исчезнет индофениновая реакция 25 мл 0,05-проц. раствора изатина в чистой серной кислоте встряхивается с 1 мл бензола и 25 мл серной кислоты, к которой добавлена одна капля концентрированной азотной кислоты или раствора хлорного железа. Синее окрашивание (индофениновая реакция) появляется тотчас же. Эта проба является испытанием на отсутствие тиофена. [c.150]

Взаимодействие фталевого ангидрида с аминокислотами или с их эфирами приводит непосредственно к образованию соответствующих фталилированных производных, если реагенты длительно нагревать в бензоле, толуоле или водном диоксане в присутствии триэтиламина. Реакцию можно значительно ускорить с помощью азеотропной отгонки воды [308, 1015] однако такая обработка способствует частичному образованию дикето-пиперазинов. Щелочной гидролиз неприменим к эфирам фталил-аминокислот. Под действием щелочи происходит разрыв фтал-имидного кольца по одной из имидных связей, и образующиеся при этом о-карбоксибензоильные производные неспособны далее расщепляться гидразином [1354]. [c.37]

Помимо непосредственного введения сульфогруппы в молекулу антрахинона, сульфокислоты антрахинона могут быть получены иными способами. Описаны - -- синтезы антрахинонсульфокислот и их производных, связанные с формированием антрахинонового ядра конденсацией по реакции Фриделя — Крафтса сульфопроизводных фталевого ангидрида с бензолом, толуолом и хлорзамещен-ными бензолами с последующей циклизацией, наиример нагреванием и -сульфобензоил-о-бензойной кислоты с олеумом в присутствии или сульфированием о-бензоилбензойной кислоты 25— 45%-ным олеумом . [c.61]

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 74 г фталевого ангидрида и 375 г толуола и в продолжение 1,5 часа вносят 150 г безводного А1С1з. Содержимое колбы хорошо перемешивают и после того, как пройдет основная реакция, нагревают 3—4 часа на водяной бане при 60 —70°. После охлаждения реакционную массу разлагают водой со льдом и отгоняют непрореагировавший толуол с водяным паром. [c.82]

Поскольку окислы серы обладают последействием, можно утверждать, что их участие в реакциях окисления связано с модифицированием поверхности катализатора. -Однако их роль этим, по-видимому, не ограничивается Двуокись серы, в частности, может выступать в качестве мяккого и селективного окислителя органических веществ. Так, например, ЗОг в отсутствие кислорода окисляет толуол на окисных ванадиевых катализаторах в бензальдегид с селективностью 90% [67]. Судя по другим публикациям [68, 69], при пропускании смеси толуола и Ог в мольном соотношении 1 0,2 при 350 — 365 °С над УгО образуется бензойная кислота с селективностью по прореагировавшей двуокиси серы 82% (выход кислоты 8 /о). В области более высоких температур (450—465 °С) селективность по ЗОг снижается до 45%. Разбавление реакционной смеси азотом и снижение температуры до 410°С повышает селективность по бензойной кислоте до 97% в расчете на 502. Сходные результаты получены на окиси вольфрама. В аналогичных условиях было получено из этилбензола 12% бензальдегида и 52% бензойной кислоты, из изопропил- и из н-бутилбензола 37—42% бензойной кислоты, из о-ксилола 14 /о о-толуиловой кислоты и 15% фталевого ангидрида (в расчете на прореагировавшую двуокись серы). [c.26]

Микрокапсуляция толуола [61]. Желатину, модифицированную фталевым ангидридом, получают следующим образом 100 г желатины растворяют в 1100 мл воды при 40 °С pH получаемого раствора устанавливают в пределах 9,5—10,5 с помощью 10% водного раствора едкого натра. В течение 30 мин постепенно добавляют 11 г фтале-вого ангидрида, растворенного в 77 мл ацетона, поддерживая при этом pH в указанном интервале. Реакцию продолжают 30 мин при 40 °С, после чего pH понижают до 6—7 с помощью 10% водного раствора серной кислоты. [c.192]

Для модификации чаще всего применяется н-бутиловый спирт. Технологический процесс получения таких смол состоит из двух основных стадий получение диметилолмочевины и получение бутиловых эфиров с одновременной их поликонденсацией. На первой стадии реакция протекает в присутствии щелочного катализатора (едкий натр), на второй— кислотного (фталевый ангидрид). По окончании поликонденсации и отделения водного слоя смоляной слой сущат под вакуумом и растворяют в бутиловом спирте для получения лака 50%-ной концентрации. Лак смешивают с бутиловым спиртом, толуолом и ксилолом и применяют в качестве компонента лаков на основе нитратов целлюлозы и полиэфирных смол. Для электроизоляционных целей применяются модифицированные меламиноформальдегидные смолы. [c.178]