Реакция кислотного катализа

Что касается кислотно-основного катализа, то в периодической системе в пределах отдельных групп кислотность соединений и соответственно их каталитическая активность в отношении реакций кислотного катализа снижается с увеличением порядкового номера основного элемента. При перемещении в больших периодах слева [c.34]

Это типичная реакция кислотного катализа [c.28]

Приготовлен раствор, содержащий 0,5 моль/л уксусной кислоты и 0,3 моль л ацетата натрия. Константа диссоциации уксусной кислоты 1,8-10 , а показатель степени а в уравнении Бренстеда для реакции кислотного катализа равен 0,9. Рассчитайте глубину реакции в процентах по ионам водорода, уксусной кислоте и воде. [c.454]

ВОЙ группы, не обладающие кислотной функцией. Тот факт, что все активные в изомеризации алканов катализаторы обладают, хотя бы в малой степени, активностью в окислительных реакциях, но не все способны ускорять реакции кислотного катализа, приводит к мысли, что в скелетной изомеризации первостепенная роль принадлежит окислительно-восстановительной, а не кислотной функции катализатора. По всей вероятности, влияние окислительной функции не ограничено превращением алканов в олефины, в зависимости от условий оно может проявляться и в других формах. С этих позиций более понятным становится механизм участия катализатора в процессе генерирования ионов карбония. [c.26]

Основные закономерности и механизм промотирующего действия СОг на цеолитные контакты рассмотрены в обзоре [221]. Кроме двуокиси углерода, как указано во многих работах [144, 355, 507, 591, 675, 676 и др.], процессы крекинга, полимеризации, дегидратации, алкилирования и другие типичные реакции кислотного катализа промотирует вода, которая содействует увеличению кислотных центров [1, 139, 144, 162, 355, 507, 532, 591, 675]. [c.157]

В соответствии с изложенным, в ряде парофазных процессов каталитическим путем можно проводить реакции, для которых в жидкой фазе кислота служит реагентом, а не катализатором. Это является следствием саморегенерации твердой кислой поверхности в условиях высокотемпературного гетерогенного процесса, что невозможно в жидкофазных реакциях. Примерами такого рода переходов от жидкофазных некаталитических процессов с кислотами в качестве реагентов к гетерогенным реакциям кислотного катализа являются, например, нитрование бензола и толуола и конденсация бензола с фталевым ангидридом в антрахинон. В первом случае серная кислота, принимающая участие в реакции, может быть заменена силикагелем [66], фос-фатами металлов, твердой фосфорной кислотой [67], катиони- [c.54]

Кроме реакций кислотного катализа синтетические цеолиты можно использовать для ускорения реакций окислительно-восстановительного типа. К ним относятся окисление сероводорода до серы и двуокиси серы [407, 543], изомеров гексана до двуокиси и окиси углерода и воды [5], гидрирование этилена [226, 227], бензола [215] и некоторые другие процессы. В этом случае также наблюдается взаимосвязь между активностью цеолитных контактов и природой компенсирующих катионов. [c.158]

В рассматриваемых реакциях кислотный катализ сводится к дестабилизации исходного состояния в результате присоединения протона, поскольку при этом исчезает полярное сопряжение между диазониевой группой и карбанионным центром. [c.374]

Длительный период эксплуатации катализаторов приводит к уменьшению поверхности и каталитической активности окиси алюминия. Однако наиболее значительные изменения обусловлены укрупнением мелких кристаллитов, в результате которого снижается удельная активность платины и уменьшаются гидро- и дегидрогенизационные функции катализаторов. Изменения, вызывающие снижение дегидрирующей активности катализатора, происходят наиболее быстро в результате реакции дегидрирования подавляются и преобладают реакции кислотного катализа. В конечном итоге усиливается процесс коксообразования, уменьшаются выходы бензинов и увеличиваются выходы газов. Чем в более жестких условиях проводится процесс, тем отчетливее проявляется тенденция кристаллитов платины к укрупнению. [c.91]

Скорости химических реакций, протекающих на поверхностях катализаторов, зависят не только от таких общих кинетических параметров, как температура, давление и состав газовой фазы, но. кроме того, от концентрации активных центров на поверхности. В реакциях кислотного катализа эти активные центры являются кислотными центрами таким образом, постановка кинетических опытов представляется весьма важной для их изучения. На практике же катализаторы используются для регулирования скоростей химических реакций. Следовательно, любое свойство катализатора, за исключением кислотности, имеет в конце концов второстепенное значение для того, как ведет себя катализатор в химической реакции. [c.390]

Объемные эффекты и энтропии активации предположительно мономолекулярных реакций кислотного катализа в водных растворах [20] [c.221]

В редких случаях сопряженное основание может иметь и положительный заряд. Из формулы (98) видно, что вторичный солевой эффект при этом оказывает противоположное действие. Константа скорости реакции кислотного катализа будет уменьшаться от прибавления нейтральной соли. [c.381]

Влияние pH на ферментативную активность иногда можно объяснить в рамках модели, предполагающей, что катализ зависит от состояния ионизации некоторых аминокислот. Тогда, если зависимость кат//См от pH описывается колоколообразной кривой, по ней можно определить константы ионизации Ки и К е каталитически важных групп в свободном ферменте. Константы ионизации, относящиеся к комплексу Е5, можно получить из зависимости кат от pH [101]. В случае КПА определение величин К е и Кге было бы полезным для установления роли тирозина и других остатков, расположенных вблизи субстрата. Однако имеющиеся данные довольно скудны. Пептидный субстрат КБЗ-01у-01у-РЬе был исследован недавно в условиях, при которых интерпретация результатов не осложняется ингибированием или активацией [7]. Кривые зависимости кат/-/См от pH оказались колоколообразными, что предполагает участие в катализе как кислой, так и основной групп. Кривые, описывающие влияние pH на кат, для этого субстрата имеют точку перегиба около pH 6. В щелочной области (до pH 10,5) кат практически постоянна . Отсутствие данных, указывающих на титрование второй группы в комплексе Е5, не исключает возможности участия в реакции кислотного катализа, если предположить, например, что соответствующая стадия не лимитирует скорость реакции (ср., однако, работу [103]). Зависимость гидролиза КГФ от pH представлена в нескольких ранних работах. Данные, полученные при высокой концентрации субстрата, указывают на с./южный характер влияния pH на кат и [26]. По зависимости начальной скорости от pH [104] были определены величины р/Се51 равные 6,5 и 8,6, однако сравнение с ацилтрипептидами показывает, что эти данные нуждаются в уточнении. При более низкой концентрации КГФ влияние pH на кат менее выражено [85]. [c.536]

Гаммет назвал кислотной функцией. Эта функция удобна для описания скоростей реакций кислотного катализа при условии, что механизм каталитической реакции включает стадию типа (а). Например, если механизм реакции может быть описан уравнениями [c.403]

Его механизм аналогичен представленному выше, причем реакции кислотного катализа протекают в интервале от 20—40 до 100-150 °С. [c.400]

Природа катализатора может определять температурную область протекания реакций и их закономерности в зависимости от строения соединений. Так например, в присутствии хлористого алюминия реакции изомеризации и диспропорционирования крезолов идут при температурах значительно более низких (примерно на 200°С и более), чем над кислотными катализаторами другого типа. При осуществлении процесса над никелевым катализатором некоторые типичные для фенолов реакции становятся мало заметными (например, реакция диспропорционирования) и имеет место обращение ряда активности алкилфенолов (в зависимости от их строения) по отношению к реакции деалкилирования. При осуществлении реакций наблюдается количественное отличие в относительной реакционной способности алкилфенолов в зависимости от типа примененного катализатора. В случае кислотных катализаторов диапазон относительных скоростей реакций соединений с различным числом и строением алкильных групп значительно больше, чем при применении других типов катализаторов, например алюмокобальтмолибденового. С учетом данных об относительно резком (в пределах нескольких порядков) изменении устойчивости а-комплексов алкилароматических соединений и относительно небольших (в пределах одного, двух порядков) различиях в устойчивости л-комплексов этих же соединений можно говорить о преимущественном протекании реакций кислотного катализа через промежуточное образование карбкатионов (а-комплексов), а реакций гидрогенизационного катализа— через стадию образования л-комплексов, хотя в последнем случае и возможна определенная роль реакций с участием карбониевых ионов. [c.160]

Перенос протона в промежуточном продукте с образованием цвиттер-иона [схема (14)] должен происходить внутримолекулярно и экстремально быстро постадийный перенос протона не будет происходить достаточно быстро, чтобы этим объяснить наблюдаемую скорость реакции [16]. Этот перенос протона может согласовываться с атакой карбонильной группы амином. Однако атака алкиламинами не катализируется добавленными кислотами и основаниями. Это значит, что для атаки карбонильной группы этими и другими сильноосновными нуклеофилами а = 0. Атака менее основным гидроксиламином в очень небольшой степени катализируется протоном [5, 22, 23], однако общекислотный катализ до сих пор не был обнаружен для этой реакции. Наоборот, отсутствие в обратной реакции кислотного катализа при вытеснении амина объясняет торможение скорости гидролиза имина в кислом растворе. Электронная пара на нейтральном атоме кислорода [c.368]

Дж. Бренстэд [430] показал, что для реакций кислотного катализа в растворах значения логарифмов констант скорости, характеризующих каталитическое действие разных однотипных кислот, нанесенные на график против логарифмов констант диссоциации этих кислот, ложатся на одну прямую, т. е. [c.108]

Длительный период эксплуатации катализатора приводит к уменьшению поверхности и каталитической активности, оксида алюминия, однако наиболее значительные изменения обусловлены укрупнением мелких кристаллитов, в результате чего снижается удельная поверхность платины и уменьшаются гидро- и дегид-рогениэадионные функции катализатора. Изменения, вызывающие снижение дегидрирующей активности катализатора, происходят наиболее быстро в результате реакции дегидрирования подавляются и начинают преобладать реакции кислотного катализа (например, по кислородному механизму протекают реакции гидрокрекинга). Соответственно усиливается коксообразование, уменьшается выхоц бензина и увеличивается выход газов. Чем в более жестких условиях проводится процесс, тем отчетливее проявляются тенденции кристаллитов платины к укрупнению. Степень укрупнения кристаллитов зависит также от содержания платины в катализаторе. [c.41]

В малополярной среде протонные кислоты быстро присоединяются к а-оксидам и становятся неактивными. В этих условиях очень эффективен катализ апротонными кислотами (ВРз, ЗпСЦ), а иногда некоторыми гетерогенными контактами кислотного типа (например, оксид алюминия, обработанный НР). Его механизм аналогичен представленному выше, причем реакции кислотного катализа протекают в температурном интервале от 20—40 до 100—150 °С. [c.270]

Другие аналогичные опыты также дали ценные сведения. Например, удалось установить, что изомеризация циклопропана в пропилен [37], вероятно, является реакцией кислотного катализа. Если провести реакцию или с дейтерировапным циклопропаном или с дейтерированным катализатором, можно сравнить относительные скорости водородного обмена и изомеризации. Информация, вытекающая из опытов такого рода, позволяет выяснить, является ли водород поверхности кислотным или нет. [c.389]

Если в ходе реакции кислотного катализа осуществляется равновесие (1), то концентрация нротонизо-ванной формы субстрата будет [c.241]

Таким образом, наиболее важным фактором, влияющим на скорость реакции хлорметилирования, является концентрация соляной кислот. Для хлорметилирования л -ксилола и псевдокумола наблюдается прямолинейная зависимость логарифма константы скорости от функции кислотности с наклоном прямых, равным 1, что характерно для реакций кислотного катализа. При постоянной кислотности (большой избыток хлорида водорода) скорость реакции описывается кинетическим уравнением второго порядка порядок по НС1 является нулевым. Реакция хлорметилирования относительно формальдегида и углеводорода имеет первый порядок. Энергия активации реакций хлорметилирования л -ксилола и псевдокумола, определенная по уравнению Аррениуса, составляет соответственно 97,3 и 84,7 кДж/моль. Для скоростей реакций превращения монохлорметильных производных м- и п-ксилолов в бисхлорметильные производные найдено, что они также подчиняются кинетическому уравнению второго порядка [141, 143]. [c.59]

Многолетние исследования реакций кислотного катализа при высоких давлениях принадлежат Уоллею с соавторами. В своем интересном обзоре [20], посвященном использованию объемных эффектов активации для определения механизмов реакций, Уоллей обобщил результаты экспериментальных исследований реакций кислотного катализа, в частности моно- и бимолекулярного сольволиза, катализируемого кислотами. В первом случае вначале протон быстро передается от протонизированной молекулы растворителя SH субстрату R [c.220]

ЦИИ в несколько раз меньше, чем для бимолекулярных реакций гидролиза сложных эфиров и амидов. Уоллей приходит к общему выводу, что при решении вопроса о механизме сложных реакций кислотного катализа необходимо учитывать не только влияние давления на скорость реакции, но и все остальные характеристики данного процесса. [c.222]

В случае антрахипопазолов для спешноготечения нуклеофиль ных реакций кислотный катализ не требуегся, что, очевидно, объ ясняется активирующим действием самого гетерокольца. К ана логичным реакциям способен и пирен-1,6-хинон, взаимодействую щий с нуклеофильными агентами (например, с ароматическим аминами) за счет положений 5 и Ю [c.224]

Однако и теория Бренстедта — Лоури не в состоянии объяснить многих реакции кислотного катализа, идущих без участия протона в отсутствие протонных кислот. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология