Сополимеризация нитрилов

Продукты полимеризации амидных мономеров известны под названием полиакриламидных препаратов (ПАА).Для получения ПАА пользуются акриловой кислотой или ее производными. Последние могут быть получены непосредственно в реакционном сосуде, где осуществляется полимеризация. В таких случаях, несомненно, имеет место реакция сополимеризации вновь образовавшихся производных акриловой кислоты и самой акриловой кислоты. Так, полиакриламид (ПАА) был получен М. Н. Савицкой [3] из нитрила акриловой кислоты путем замены нитрильной группы на амидную с последующей полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительной смеси по реакции [c.6]

Совместную полимеризацию дивинила и нитрила акриловой кислоты осуществляют в водных эмульсиях механизм этого процесса во многом сходен с процессом сополимеризации дивинила и стирола. Дивинил и акрилонитрил, смешанные в определенных соотношениях, эмульгируются в воде, содержащей эмульгаторы. [c.268]

Волокно креслан получают сополимеризацией акрилонитрила J (92%) с метилакрилатом (8%) лаковым методом в водном 50% -ном растворе роданида натрия. Выбор катализатора в этом случае ограни- чен, так как при инициировании реакции перекисным соединением роданид натрия легко разлагается, что замедляет полимеризацию и загряз- I няет образующийся полимер. Поэтому применяют специальные окисли-тельно-восстановительные системы, такие как азо-быс-нитрилы или смеси слабых органических перекисей с органическими аминами. Полимеризацию в присутствии азо-бис-нитрила осуществляют при температуре 60—80 С. Инициирование полимеризации органическими гидро-иерекисями в сочетании с органическими аминами проводят в щелочной среде при температурах ниже 50 °С. Однако в этом случае образующийся полимер быстро желтеет под действием щелочи и амина. Большие трудности (В этом процессе представляет регенерация и очистка растворителя (роданида натрия). [c.360]

Бутадиен-нитрильные латексы получают эмульсионной сополимеризацией бутадиена и нитрила акриловой кислоты. Первые бутадиен-нитрильные латексы были получены в производстве бутадиен-нитрильных каучуков. В настоящее время выпускается большой ассортимент бутадиен-нитрильных латек- [c.268]

Сополимеризация, или совместная полимеризация разных мономеров, широко практикуется в настоящее время для получения полимера с таким комплексом свойств, которых не имеет полимер любого мономера, взятого в отдельности. Например, поливинилхлорид — полимер хлористого винила — отличается весьма малой текучестью, что затрудняет его переработку в изделия. Полимер винилацетата, наоборот, отличается чрезмерной текучестью, препятствующей его практическому применению. Сополимер хлористого винила и винилацетата сочетает хорошую текучесть в процессе переработки с достаточной жесткостью полученных изделий. Весьма широкое применение получили сополимеры дивинила со стиролом и нитрилом акриловой кислоты, известные под названиями синтетических каучуков СКС и СКН, обладающие такими ценными техническими свойствами, которых нет у отдельно полученных полимеров дивинила, стирола и нитрила акриловой кислоты. [c.40]

Подробным исследованием эмульсионной полимеризации виниловых и диеновых соединений, главным образом метилметакрилата, с инициирующей системой диметиланилин (ДМА) бензойная кислота было установлено [32], что скорость полимеризации и средняя степень полимеризации описываются уравнениями, характерными для процессов, протекающих на поверхности латексных частиц. Однако некоторые их особенности связаны с комплексной природой инициирования. В частности оказалось, что полимеризация соединений метакрилового ряда протекает весьма быстро, а скорость полимеризации соединений акрилового ряда ничтожно мала.Связь этих явлений с инициированием была подтверждена фактом сополимеризации нитрила акриловой кислоты и ме-тилакрилата с другими мономерами. Причем составы сополимеров отвечали составам, характерным для радикальной сополимеризации. [c.15]

Неопрен , полимер хлоропрена (2-хлорбутадиепа-1,3) больше какого-либо другого синтетического каучука напоминает натуральный каучук. Хлоропрен получается из ацетилена и соляной кислоты. Годовое производство его составляет около 75 ООО т. Нитрильные каучуки, известные в Германии как Буна N каучуки, получаются путем сополимеризации смесей, состоящих из 75—50 частей бутадиена-1,3 и 25—50 частей нитрила акриловой кислоты (акрилонитрила), Hj СН. N. Эти каучуки устойчивы к действию тепла и к набуханию в маслах, смазках и растворителях. Годовое производство их ]je bMa невелико — около [c.211]

ЧУК (СКН, Буна-К, пербунан и др.) — продукт сополимеризации в водной эмульсии бутадиена и нитрила акриловой кислоты. Наличие в молекуле Б.-н. к. полярной группы — СМ обусловливает его стойкость к действию минеральных масел, бензина и других алифатических углеводородов, а также растворимость в карбонильных (ацетон) и других полярных соединениях. Молекулы Б. -н. к. состоят из чередующихся звеньев бутадиена и нитрила акриловой кислоты, причем бутадиен полимеризуется, главным образом, в положении 1,4 и частично в 1,2 [c.49]

Типичными примерами могут служить системы стирол — акрило-нитрил, винилхлорид — диэтилфумарат и винилацетат — кротоновая кислота (рис. 1.1). Влияние строения мономера на порядок чередования звеньев иллюстрируется рис. 1.2, на котором приведены кривые состава сополимеров стирола с акрилонитрилом, метакрило-нитрилом и фумаронитрилом. Более подробно роль заместителей в процессе сополимеризации рассмотрена в следующих главах. Примечательно, однако, что наличие двух нитрильных групп на противоположных концах двойной связи увеличивает тенденцию к чередованию. [c.14]

Техническое значение имеют сополимеры простых виниловых эфиров с производными малеиновой и акриловой кислот, винилхлоридом, винилацетатом, хлористым винилиденом и др. Сополимеризация протекает по радикальному механизму в присутствии перекисей и обычно проводится в эмульсии. Введение остатков виниловых эфиров в макромолекулу, являясь своего рода внутренней пластификацией , делает полимеры эластичными и гибкими. В частности, сополимеры простых виниловых эфиров с производными акриловой кислоты (эфиры, нитрил) имеют каучукоподобный характер применяются для производства искусственной кожи, отделки тканей и в производстве технических резин. [c.299]

В настоящее время широкое применение имеют синтетические латексы, получаемые в результате эмульсионной полимеризации различных мономеров, например хлоропрена или бутадиена. Очень часто синтетические латексы являются продуктом сополимеризации двух или. даже трех мономеров, например бутадиена и стирола (бутадиенстирольный латекс) или бутадиена и нитрила акриловой кислоты (бутадиенакрилонитрильный латекс). Синтетические латексы состоят из полимерных частиц обычно ультрамикроскопических размеров, взвешенных в серуме — водном растворе стабилизатора. В качестве стабилизаторов применяются различные поверхностноактивные вещества. Наиболее часто используются анионоактивные [c.26]

Прививку к макромолекулам, содержащим ароматич. нитро- или аминогруппы, осуществляют через стадию диазотирования. При взаимодействии полимерной соли диазония с восстановителями (Ре +, Си+) образуются макрорадикалы, способные инициировать привитую сополимеризацию второго мономера [c.99]

Литьевой материал на основе сополимера МСН—трехкомпонентная композиция, представляющая собой продукт сополимеризации метилметакрилата, стирола и нитрила акриловой кислоты (с последующим вальцеванием). [c.665]

Технологические процессы производства синтетических каучуков довольно разнообразны. Каждый из них можно разделить на три основные стадии 1) получение мономеров (1,3-бутадиена, стирола, нитрила акриловой кислоты, хлоропрена, изобутилена, изопрена) 2) полимеризация или сополимеризация мономеров 3) выделение полимера и его дальнейшая обработка для получения товарного синтетического каучука. [c.357]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Большая часть имеюш ихся в литературе сообщений относится к суспензионной сополимеризации в водной дисперсии стирол-ни-трильных мономеров. Некоторое неудобство заключается в том, что нитрил частично растворим в воде. [c.289]

При сополимеризации нитрил-акриловой кислоты с винилхлоридом, винйлацетатом образуются полимеры, из которых формуются волокна. [c.319]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Каучук синтетический (СК) — высокополимерный каучукоподобный материал. К. с. обычно получают полимеризацией или сополимеризацией бутадиена, стирола, изопрена, хлорпрена, изобутилена, нитрила акриловой кислоты. Подобно натуральному каучуку К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч и даже миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространсвеииая сетка, получаемая при этом резина приобретает характерные физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизобутилен, силиконовый каучук и др.) представляют полностью предельные соединения, и поэтому для их вулканизации применяют органические пероксиды, амины и др. Отдельные виды К. с. по ряду технических свойств превосходят натуральный каучук (по устойчивости к растворителям, термостойкости, сопротивлению к истиранию, светостойкости). В отличие от натурального каучука, содержащего природные защитные вещества, для переработки К. с. в резину требуется вводить антиоксиданты. К. с. применяют для изготовления резин и резиновых изделий для автомашин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.65]

Наиболее распространенным каучуком специального назначения является бутадиен-нитрильный, получаемый сополимеризацией бутадиена и нитрила акриловой кислоты. Чем выше, содержание нитрила акриловой кислоты (максимальное содержание 40%), тем выше его стойкость к действию топлив и масел и тем иже морозостойкость. Бутадиен-нитрильный каучук идет на изготовление бензо-маслостойких рукавов, тары для горючего, прокладок, транспортерных лент для подачи горючих (до 140 °С) материалов, набивок, перчаток, спецобуви. Недостатком этого каучука является низкая морозостойкость. При —15 43 он переходит в стеклоо1бразное состояние. [c.156]

Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоропрен, изопрен, изобутнлеп и др. При сополимеризации применяют стирол, нитрил акриловой кислоты и т. д. В качестве сьгрья для получения каучукогенов используются газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. [c.272]

Попытка обойти эту проблему полимеризацией смеси нитрилов имела ограниченный успех. Так, сополимеризацией трихлорацето-нитрила и ацетонитрила при —15°С в присутствии хлорида [c.189]

Изучен процесс полимеризации и свойства дивинилацета-лей 892-895 а также условия циклической полимеризации и сополимеризации дивинилацеталей в присутствии азо-быс-изобутиро-нитрила или перекиси бензоила при 80° С. Полученные полимеры легко растворимы в большинстве органических растворителей строение этих поливинилацеталей доказано гидролизом их до-поливинилового спирта, а также отсутствием остаточных двой- [c.581]

В числе термопластичных сополимеров стирола указываются, например, сополимеры с 0,4—5% нитрила акриловой кислоты, имеющие повышенные механические свойства. Сополимеры стирола с 4% акриловых эфиров обладают повышенной упругостью при обычных температурах и пониженной вязкостью при высоких температурах, что делает их особенно пригодными для переработки литьем под давлением. Сополимеры стирола и эфира метакриловой кислоты (Рутовский и Парини) обладают повышенной теплостойкостью. Использование в качестве сополимера винилацетата значительно повышает эластичность и адгезию стирола, хотя в этом случае получение сополимера наталкивается на некоторые трудности и для проведения процесса сополимеризации рекомендуется добавлять еще метакриловые эфиры. [c.428]

Значительное увеличение теплостойкости может быть достигнуто при сополимеризации стирола с акрилонитрилом и с нитрилом фу-маровой кислоты, однако вследствие полярного характера этих мономеров значительно снижаются диэлектрические свойства полимера. В табл. 21 показана зависимость теплостойкости сополимера стирола и нитрила фумаровой кислоты от содержания нитрила. [c.212]

Модификация. Производят каучуки, содержащие карбоксильные группы и получаемые сополимеризацией бутадиена, нитрила акриловой кислоты и небольших количеств (1—3%) метакриловой кислоты. Ненаполненные резины на основе таких каучуков, вулканизованные окисями металлов, характеризуются повышенной прочностью. [c.124]

Рис. 6.10. Зависимость скорости радикальной сополимеризации стирола с метилметакрилатом (при 60 °С в присутствии азо-бмс-изобутиро нитрила) от состава исходной смеси мономеров [52].

Довольно странным является то обстоятельство, что реакционная способность 1,2-дизамещенных мономеров по отношению к стирольному радикалу такая же, как и моно- и 1,1-дизамещенных мономеров. Хорошо известная система стирол — нитрил обнаруживает большую тенденцию к чередованию и образованию сополимеров азеотропного состава. Кроме того, показано, что во многих таких системах на состав образующихся сополимеров оказывает влияние предпоследнее звено растущей полимерной цепи. Силы отталкивания между сильнополярными нитрильными группами препятствуют присоединению нитрильного мономера к полимерной цени, содержащей нитрильное звено вблизи растущего конца. Такая же картина наблюдается при сополимеризации стирола с фумаронитрилом акрилонитрилом бензилиденмалонитрилом и, по-видимому, при привитой сополимеризации стирола и акрилонитрила на полиэтилене и на тефлоне [c.286]