Стирола сополимеризация с нитрилами

Сополимеризация, или совместная полимеризация разных мономеров, широко практикуется в настоящее время для получения полимера с таким комплексом свойств, которых не имеет полимер любого мономера, взятого в отдельности. Например, поливинилхлорид — полимер хлористого винила — отличается весьма малой текучестью, что затрудняет его переработку в изделия. Полимер винилацетата, наоборот, отличается чрезмерной текучестью, препятствующей его практическому применению. Сополимер хлористого винила и винилацетата сочетает хорошую текучесть в процессе переработки с достаточной жесткостью полученных изделий. Весьма широкое применение получили сополимеры дивинила со стиролом и нитрилом акриловой кислоты, известные под названиями синтетических каучуков СКС и СКН, обладающие такими ценными техническими свойствами, которых нет у отдельно полученных полимеров дивинила, стирола и нитрила акриловой кислоты. [c.40]

Типичными примерами могут служить системы стирол — акрило-нитрил, винилхлорид — диэтилфумарат и винилацетат — кротоновая кислота (рис. 1.1). Влияние строения мономера на порядок чередования звеньев иллюстрируется рис. 1.2, на котором приведены кривые состава сополимеров стирола с акрилонитрилом, метакрило-нитрилом и фумаронитрилом. Более подробно роль заместителей в процессе сополимеризации рассмотрена в следующих главах. Примечательно, однако, что наличие двух нитрильных групп на противоположных концах двойной связи увеличивает тенденцию к чередованию. [c.14]

Совместную полимеризацию дивинила и нитрила акриловой кислоты осуществляют в водных эмульсиях механизм этого процесса во многом сходен с процессом сополимеризации дивинила и стирола. Дивинил и акрилонитрил, смешанные в определенных соотношениях, эмульгируются в воде, содержащей эмульгаторы. [c.268]

Литьевой материал на основе сополимера МСН—трехкомпонентная композиция, представляющая собой продукт сополимеризации метилметакрилата, стирола и нитрила акриловой кислоты (с последующим вальцеванием). [c.665]

Сополимеризация. Проводя полимеризацию, необходимо ограничивать процесс образования мостиков (сетчатых молекул) в пределах допустимого, не снижая степени полимеризации. Для этого применяют сополимеризацию с веществами, которые полимери-зуются самостоятельно. Обычно это стирол и нитрил акриловой кислоты. [c.140]

В последние годы все большее промышленное значение получают тройные сополимеры бутадиена, стирола и нитрила акриловой кислоты с некоторыми добавками, обладающие термопластичными свойствами (смолы ABS). Сополимеры получаются путем полимеризации в эмульсии по радикальному механизму, при воздействии обычных инициаторов. Специфической особенностью процесса в этом случае является то, что для получения наиболее ценных в техническом отношении продуктов по меньшей мере один компонент должен полимеризоваться в присутствии уже образовавшегося полимера или сополимера, в условиях, дающих возможность прививки образующихся полимерных цепей. Можно сополиме-ризовать стирол и акрилонитрил в присутствии полибутадиена, бутадиен в присутствии сополимеров стирола и акрилонитрила, но возможны и другие, самые разнообразные комбинации. Сополимеризация мономеров в эмульсии по принятой технологии к желаемым результатам не приводит. [c.389]

Совместная полимеризация дивинила и нитрила акриловой кислоты осуществляется в водных эмульсиях и во многом сходна с процессом сополимеризации дивинила и стирола. Дивинил и акрилонитрил, смешанные в определенных соотношениях (углеводородная фаза), эмульгируются в воде, содержащей эмульгаторы (водная фаза). Процесс полимеризации инициируется свободными радикалами, образующимися в результате распада персульфата калия или органических перекисей. Рост цепей регулируется соответствующими регуляторами. Реакция полимеризации обрывается путем добавления прерывателей—ингибиторов, которые реагируют с полимерными радикалами, прекращая их дальнейший. рост. Непрореагировавшие мономеры удаляются отгонкой с паром под вакуумом в полученный латекс добавляется противостаритель, после чего латекс подвергается коагуляции ири добавлении кислот и растворов электролитов. [c.438]

Представляет собой продукт сополимеризации метилметакрилата, стирола и нитрила акриловой кислоты с последующим вальцеванием. Выпускается двух марок А и Б. Кусочки продукта не должны содержать посторонних примесей и включений. Внешний вид отлитого изделия должен соответствовать утвержденным эталонам и на поверхности изделий не должно быть отслаивания в виде тонких пленок ( шелушения ). [c.178]

В настоящее время широкое применение имеют синтетические латексы, получаемые в результате эмульсионной полимеризации различных мономеров, например хлоропрена или бутадиена. Очень часто синтетические латексы являются продуктом сополимеризации двух или. даже трех мономеров, например бутадиена и стирола (бутадиенстирольный латекс) или бутадиена и нитрила акриловой кислоты (бутадиенакрилонитрильный латекс). Синтетические латексы состоят из полимерных частиц обычно ультрамикроскопических размеров, взвешенных в серуме — водном растворе стабилизатора. В качестве стабилизаторов применяются различные поверхностноактивные вещества. Наиболее часто используются анионоактивные [c.26]

Технологические процессы производства синтетических каучуков довольно разнообразны. Каждый из них можно разделить на три основные стадии 1) получение мономеров (1,3-бутадиена, стирола, нитрила акриловой кислоты, хлоропрена, изобутилена, изопрена) 2) полимеризация или сополимеризация мономеров 3) выделение полимера и его дальнейшая обработка для получения товарного синтетического каучука. [c.357]

Производство синтетического каучука состоит из двух основных процессов получения мономеров — каучукогенов и из их полимеризации. Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоро-прен, изопрен, изобутилен, и др., а для сополимеризации и стирол, нитрил акриловой кислоты и др. В качестве сырья для получення каучукогенов используют газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. Среди мономеров наибольшее промышленное значение имеет в настоящее время бутадиен, из которого получают более 70% всего производимого количества синтетического каучука. [c.292]

Большая часть имеюш ихся в литературе сообщений относится к суспензионной сополимеризации в водной дисперсии стирол-ни-трильных мономеров. Некоторое неудобство заключается в том, что нитрил частично растворим в воде. [c.289]

Например, растворимость акрилонитрила в воде составляет 7,4 г на 100 г воды по сравнению с 0,02 й на 100 г воды для стирола. Как следствие этого было найдено что константы сополимеризации для системы акрилонитрил— стирол при сополимеризации в суспензии идентичны константам, найденным при исследовании сополимеризации в массе, если только при расчете учитывается изменение состава мономерной смеси, вызванное растворимостью нитрила в воде. [c.289]

Сополимеризация в эмульсии. При эмульсионной сополимеризации стирола с акрилонитрилом процесс происходит в углеводородной фазе, по крайней мере в течение первой половины реакции, а возможно, и в течение всей реакции, независимо от того, является ли инициатор маслорастворимым (перекись) или водорастворимым (персульфат). Это заключение было проведено Уитби с сотр. , которые показали, что скорость сонолимеризации и степень полимеризации сополимера гораздо выше в эмульсионном процессе, чем в суспензионном. Данные, полученные Уитби при исследовании полимеризации в эмульсии, свидетельствуют о том, что скорость реакции обратно пропорциональна содержанию нитрила, т. е. обнаруживается зависимость, обратная наблюдаемой в процессах, протекающих в массе и в суспензии. Заметного влияния содержания нитрила на молекулярный вес полимера не было обнаружено. [c.290]

Вспомогательный мономе р—вещество, вводимое в эмульсию для сополимеризации с основным мономером. Вспомогательными мономерами являются обычно стирол, нитрил акриловой кислоты и др. Количество вспомогательного мономера составляет 5—15% от массы эмульсии. [c.298]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

О гетерогенности привитых сополимеров и влиянии надмолекулярной структуры исходного полимера на ход сополимеризации свидетельствуют данные исследований прививки полимеров стирола, метилметакрилата и винилхлорида к изотактическому полипропилену [3] и стирола, винилацетата и акриловой кислоты к полиэтилену [39—41]. Подобные привитые сополимеры представляют собой смесь исходного кристаллического полимера и собственно привитого сополимера, полученного в результате зеакции прививки на поверхности надмолекулярных структур 12, 82, 83]. Такое строение продуктов прививки к полиолефинам проявляется в их свойствах. При нагревании привитых сополимеров происходит плавление кристаллических образований при температурах, соответствующих интервалу плавления основного полимера. Прививка полярных полимеров — полиакрило-нитрила, поливинилиденхлорида [42], полиакриламида [11] — может, однако, увеличить теплостойкость и прочность при повышенных температурах. [c.65]

Значительное увеличение теплостойкости может быть достигнуто при сополимеризации стирола с акрилонитрилом и с нитрилом фу-маровой кислоты, однако вследствие полярного характера этих мономеров значительно снижаются диэлектрические свойства полимера. В табл. 21 показана зависимость теплостойкости сополимера стирола и нитрила фумаровой кислоты от содержания нитрила. [c.212]

Подобная система была найдена в 1951 г.- Это стирол — фумаро-нитрил. Независимо от содержания фумаронитрила в исходной смеси, его содержание в сополимере не превышает 40%. При сополимеризации стирола с мономерами, не образующими гомо по лимеры (например, малеиновым ангидридом), относительно легко получить чередующийся сополимер, содержащий 50 мол. % второго мономера. [c.100]

Технология получения полистирол-полиакрилонитрильной смолы разработана компанией Japan Syntheti Rubber o. Ltd. и представляет собой процесс сополимеризации стирола и нитрила акриловой кислоты. [c.233]

Каучук синтетический (СК) — высокополимерный каучукоподобный материал. К. с. обычно получают полимеризацией или сополимеризацией бутадиена, стирола, изопрена, хлорпрена, изобутилена, нитрила акриловой кислоты. Подобно натуральному каучуку К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч и даже миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространсвеииая сетка, получаемая при этом резина приобретает характерные физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизобутилен, силиконовый каучук и др.) представляют полностью предельные соединения, и поэтому для их вулканизации применяют органические пероксиды, амины и др. Отдельные виды К. с. по ряду технических свойств превосходят натуральный каучук (по устойчивости к растворителям, термостойкости, сопротивлению к истиранию, светостойкости). В отличие от натурального каучука, содержащего природные защитные вещества, для переработки К. с. в резину требуется вводить антиоксиданты. К. с. применяют для изготовления резин и резиновых изделий для автомашин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.65]

Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоропрен, изопрен, изобутнлеп и др. При сополимеризации применяют стирол, нитрил акриловой кислоты и т. д. В качестве сьгрья для получения каучукогенов используются газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. [c.272]

В числе термопластичных сополимеров стирола указываются, например, сополимеры с 0,4—5% нитрила акриловой кислоты, имеющие повышенные механические свойства. Сополимеры стирола с 4% акриловых эфиров обладают повышенной упругостью при обычных температурах и пониженной вязкостью при высоких температурах, что делает их особенно пригодными для переработки литьем под давлением. Сополимеры стирола и эфира метакриловой кислоты (Рутовский и Парини) обладают повышенной теплостойкостью. Использование в качестве сополимера винилацетата значительно повышает эластичность и адгезию стирола, хотя в этом случае получение сополимера наталкивается на некоторые трудности и для проведения процесса сополимеризации рекомендуется добавлять еще метакриловые эфиры. [c.428]

Рис. 6.10. Зависимость скорости радикальной сополимеризации стирола с метилметакрилатом (при 60 °С в присутствии азо-бмс-изобутиро нитрила) от состава исходной смеси мономеров [52].

Наиболее многотоннажным является производство олефинов. Так, на основе этилена производят окись этилена, полиэтилен, стирол, этиловый спирт, хлорпроизводные и др. на основе пропилена— изопропиловый спирт, нитрил акриловой кислоты, полипропилен, глицерин, нзопропилбензол, бутиловый спирт и др. на основе изобутилена — бутилкаучук, изопрен, полиизобутилен, ал-килфенольные присадки и др. на основе н-бутилена — бутадиен, метилэтилкетон, продукты полимеризации и сополимеризации на основе амиленов — изопрен, амиловые спирты. Область применения олефинов непрерывно расширяется. Еще недавно нитрил акриловой кислоты производили только на основе ацетилена и синильной кислоты. В настоящее время наиболее совершенным является процесс производства нитрила акриловой кислоты, основанный на окислении смеси пропилена и аммиака. [c.14]

Довольно странным является то обстоятельство, что реакционная способность 1,2-дизамещенных мономеров по отношению к стирольному радикалу такая же, как и моно- и 1,1-дизамещенных мономеров. Хорошо известная система стирол — нитрил обнаруживает большую тенденцию к чередованию и образованию сополимеров азеотропного состава. Кроме того, показано, что во многих таких системах на состав образующихся сополимеров оказывает влияние предпоследнее звено растущей полимерной цепи. Силы отталкивания между сильнополярными нитрильными группами препятствуют присоединению нитрильного мономера к полимерной цени, содержащей нитрильное звено вблизи растущего конца. Такая же картина наблюдается при сополимеризации стирола с фумаронитрилом акрилонитрилом бензилиденмалонитрилом и, по-видимому, при привитой сополимеризации стирола и акрилонитрила на полиэтилене и на тефлоне [c.286]

Сополимеризация в массе. Была изучена зависимость суммарной теплоты сополимеризации стирола с метилметакрилатом от состава мономерной смеси при 24° С. В этих процессах применяли фотоинициирование в присутствии 1,1-азо-бис-циклогексанкарбо-нитрила в качестве сенсибилизатора. На рис. Х.4 показаны экспериментальные данные и теоретические, вычисленные по уравнению Алфрея и Льюиса Так же, как и в случае стирол-акрилонитриль-ной системы (см. рис. Х.1),. нельзя пренебрегать теплотой перекрестного обрыва и использовать упрощенное уравнение для расчета суммарной теплоты сополимеризации. Уоллинг отмечал, что из-за низкой теплоты полимеризации метилметакрилата сополимеры стирола с метилметакрилатом могут подвергаться деструкции, подобно тому, как это наблюдается при действии на сополимеры стирола 80о. [c.293]

Фурановое кольцо, по-видимому, дезактивирует винильную группу. Например, скорость сополимеризации 2-винилфурана с бутадиеном меньше, чем скорость сополимеризации стирола с бутадиеном 2-Винилфуран также менее активен, чем стирол, по отношению к радикалам хлористого винилидена. Каменар с сотр. показали, что скорость сополимеризации в системе 2-винилфуран — хлористый винилиден меньше, чем скорость полимеризации каждого из мономеров. Скорость уменьшается по мере увеличения содержания хлористого винилидена в мономерной смеси. Клиффорд в результате эмульсионной сополимеризации получил сополимеры 2-ви-нилфурана с акрилатами и метакрилатами метакрилонитрилом и хлористым винилиденом Ингибирующее действие фурановых аналогов нитрила коричной кислоты на полимеризацию стирола уже отмечалось выше. [c.340]

Используя в качестве основной цепи сополимер стирола и бутадиена, авторы провели привитую сополимеризацию этилена, пропилена и стирола. Привитой сополимер с пропиленом имел изотактические боковые цепи [227]. Подобным же образом при обработке литийалкилами или реактивами Гриньяра сополимеров с нитрильными группами были получены макромолекулы со связями нитрил — металл, на которые удалось привить акрилонитрил, метилметакрилат и 2- и 4-винилпири- [c.38]

При сополимеризации стирола с нитрилом фумаровой кислоты образуется полимер более термоустойчивый, чем полистирол, и более стойкий к органическим растворителям ". Термоустойчивость и растворимость изменяются в зависимости от содержания в сополимеризующейся смеси нитрила фумаровой кислоты (табл. 22). [c.97]

Для того чтобы иллюстрировать возможности этих методов (не претендуя на полноту и законченность такого обзора), приведем кратко литературу, описывающую образование некоторых блок-сополимеров при анионной полимеризации или с участием некоторых других живущих полимеров. Получение блок-сополимеров окиси этилена и акрило-нитрила анионной полимеризацией описано Фурукава и др. [79]. Раствор полиэтиленгликоля в толуоле обрабатывали металлическим натрием и получали алкоголятные анионы. Затем в систему медленно добавляли акрилонитрил. Аналогичная работа проведена Новицкой и Конкиным [80]. Морфологическое изучение блок-сополимеров поли-акрилонитрила и полиметилметакрилата, полученных по анионному механизму, проведено Ремпом и др. [81]. Анионная блок-сополимери-зация стирола или изопрена с циклическими октаметилтетрасилокса-нами описана Мортоном и Рембаумом [841. Живущий полистирол или полиизопрен служил инициатором для полимеризации циклических соединений, причем техника эксперимента была такой же, как и при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена [53]. [c.86]

Были определены константы для сополимеризации стирола с л-нитро-, л-метокси-, ж-нитро-, ж-метокси-, м- И л-хлорстиролами под действием хлорного олова в четыреххлористом углероде или его смесях с нитробензолом при 0°. Установлена хорошая корреляция с ст-константами Гаммета (рис. 3), за исключением ж-метоксистирола, а также п-метоксистирола, который был слишком активен для сопоставления с другими мономерами. п-Нит-ростирол участвовал в полимеризации в ничтожно малой степени. [c.481]