Эмульсионная полимеризация виниловых полимеров

Синтез флокулянтов на основе виниловых мономеров осуществляется 1) методами радикальной полимеризации и сополимеризации гидрофильных мономеров в растворе или в блоке, а также суспензионной или эмульсионной полимеризации с получением водорастворимых полимеров 2) химической модификацией нерастворимых в воде полимеров с получением водорастворимых продуктов. [c.66]

Эмульсионная полимеризация — это наиболее распространенный в промышленности метод полимеризации виниловых мономеров. Мономер эмульгируют в воде при помощи кислотного, основного или нейтрального эмульгатора. В частности, в окислительно-восстановительных системах применяют двухфазные смеси эти системы будут рассмотрены подробно в разделе Инициаторы . Большим преимуществом эмульсионных систем является то, что они благодаря водной среде обладают хорошей теплоотдачей, что позволяет избежать местных перегревов. Можно каким-либо другим методом получить довольно высокомолекулярные полимеры и затем ввести их в эмульсию при этом никаких осложнений вследствие влияния высокой вязкости не наблюдается. Естественно, что полимеризацию в эмульсии нельзя проводить с мономерами, чувствительными к действию воды. [c.62]

Виниловые полимеры. При эмульсионной полимеризации стирола применяются алкилароматические сульфонаты 130], сульфоэтерифицированные спирты и эфиры (например, сульфоэтерифицированное спермацетовое масло) [31. Сульфоэтерифицированные полиоксиэтиленовые производные жирных кислот или спиртов обеспечивают высокие выходы при полимеризации стирола и не ухудшают свойств конечного полимера [32]. Показано, что при получении полистирольных латексов выгодно применять смеси поверхностноактивных веществ, например неионогенных моющих веществ с мылом [33] или с додецил-бензосульфонатом [34]. Неионогенные соединения можно растворить в мономере и добавить в водный раствор анионактивного вещества. Очень устойчивая эмульсия, пригодная для покрытий или для пропитки бумаги и ткани, получается при использовании нефтяных сульфонатов в качестве эмульгатора в процессе полимеризации стирола или сополимеризации стирола с другим мономером [35]. Эта полимеризационная система примечательна тем, что эмульгатор растворяется в мономере и что эмульсия образуется при добавлении в воду раствора эмульгатора в мономере. [c.478]

Инициирование полимеризации в эмульсии с применением ионных эмульгирующих агентов (стеарата, резината или алкил-сульфонатов натрия) обычно осуществляется с помощью водорастворимых соединений (например, персульфатов металлов). Образование полимеров виниловых эфиров и низших акриловых эфиров, имеющих значение для приготовления эмульсионных лаков, инициируется с помощью перекиси водорода, а также диацилперекисей и гидроперекисей [c.450]

Авторам представлялось целесообразным разделить описание эмульсионной полимеризации неполярных мономеров типа стирола и полярных мономеров типа винилацетата, акрилатов, винилхло-рида, а также сополимеризацию виниловых мономеров с функционально-замещенными мономерами. Целесообразность такого разделения вытекает из выдвинутого представления о том, что полимер в форме латекса (коллоидной дисперсии) приобретает новое, не присущее полимеру в -блоке или в растворе качество, обусловленное наличием сильно развитой поверхности раздела его с водной фазой. Свойства этой поверхности специфически изменяются с природой полимера и управляются такими важными для синтеза и свойств образующихся продуктов процессами, как адсорбция ПАВ, флокуляция частиц, взаимодействие между ними, конформацион- [c.7]

Третья возможная реакция — это перенос реакционной цепи ка полимер, приводящий к разветвлению макромолекул. Она редко встречается при гомонолимеризации виниловых мономеров и всегда протекает в большей или меньшей степени при эмульсионной полимеризации бутадиена и других диеновых углеводородов параллельно с обычной реакцией роста цепи. Этот перенос возможен по двум механизмам [c.161]

Влок-полимеры можно также получать в эмульсионных системах [199, 200]. В этом методе используются различия в рас- -творимостях мономеров. В отношении мономеров, растворимых в воде и в масле, применяются обычные методы эмульсионной полимеризации при этом должны быть приняты меры, чтобы инициирование или образование небольших радикалов происходили в водной фазе. Механизм заключается в том, что рост полимера начинается в водной фазе и продолжается до значительных размеров перед тем, как произойдет диффузия в мицеллу, где находится мономер, растворимый в масле. Дальнейший рост происходит за счет присоединения звеньев второго мономера. Были проведены исследования систем акриловая кислота — стирол [199], метакриловая кислота — стирол [199] и мета-криловая кислота —винил-ацетат [200]. Последняя система может образовать блок-полимер метакриловая кислота — виниловый спирт при щелочном гидролизе конечного блок-полимера. Дальнейшие реакции могут дать только лактоновые кольца (путем соединения двух однородных звеньев) [c.243]

Основные научные работы посвящены химии полимеров. Изучал механизм образования поли-гетероариленов, причины их термической стабильности. Выявил важную роль свободнорадикальных процессов при термодеструкции полигетероариленов. Разработал новый подход к синтезу полимеров этого типа (метод изомери-зационной циклизации). Получил полимерные материалы, сочетающие высокую термостойкость с хорошими механическими свойствами и пригодные для изготовления массивных изделий. Создал пленочные полимерные материалы с высокой фотопроводимостью в различных областях спектра. Разработал теорию ы-полимеризации виниловых и диеновых мономеров, развивает теорию эмульсионной полимеризации. [c.405]

Эмульсионную полимеризацию акрилатов применяют для получения литьевых и прессовочных порошков, а также стойких водных дисперсий типа латекс . Процесс в общем подобен эмульсионной полимеризации других виниловых мономеров. Воду и эфир берут в отношении 2—3 1 (модуль). Инициаторами обычно служат водорастворимые перекиси (перекись водорода, персульфат аммония и другие персульфаты). Как известно, весьма хороший эффект дают надсернокислые соли, так как они сравнительно легко отмываются от полимера и позволяют проводить реакцию полимеризации без эмульгатора (или с меньшим его содержанием). В качестве эмульгаторов применяют различные мыла (например, олеиновое и кокосовое), сульфированные масла, желатин, некаль и др. Опециальными эмульгаторами для бисерного варианта являются полимеры акриловой и метакриловой кислот, а также другие водорастворимые синтетические полимеры. В состав реакционной смеси обычно входит пластификатор (дибутил-, диоктилфталат, дибутил-себацинат и др.), который в зависимости от состава мономера и назначения полимера может быть внесен в различных соотношениях (от 5 до 30%). [c.329]

Карбоксилатные каучуки представляют собой полимеры бутадиена и изопрена, а также сополимеры бутадиена со стиролом и акрилонитрилом, которые содержат небольшое количество карбоксильных групп. Их получают эмульсионной полимеризацией (в кислой среде) диеновых мономеров или их смесей с виниловыми соедииенияхми с одновременным введением в реакционную смесь акриловой, метакриловой или другой непредельной кислоты. Строение карбоксилатного каучука СКС-30-1, являющегося тройным сополимером бутадиена, стирола и метакриловой кислоты, может быть представлено следующей формулой [c.114]

Эмульсионную полимеризацию акриловых и метакриловых эфиров проводят так же, как и других виниловых мономеров (сти-)ола, винилацетата), периодическим или непрерывным методом. Чроцесс производства акрилатов в эмульсии, подобный процессу получения эмульсионного ПС (см. рис. II. 6), осуществляется по определенной рецептуре (см. стр. 113) и состоит из следующих стадий приготовление водной фазы, приготовление мономерной фазы, полимеризация мономера с получением латекса. В случае необходимости полимер можно выделить в виде мелкодисперсного порошка, разрушая эмульсию с помощью электролитов. [c.115]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Осн. работы посвящены химии полимеров. Разработал (1953—1956) теорию (0-полимеризации виниловых и диеновых мономеров, внес существенный вклад в развитие теории эмульсионной полимеризации (1972—1985). Разработал (1970—1985) физико-хим. основы синтеза высокотермостойких гете-роци клинее ки х полимеров (поли-гетероариленов). Выявил важную роль свободнорадикальных процес-цов при термодеструкции полиге-тероариленов (1972—1976). Разработал (1970—1985) новый подход к синтезу полимеров этого типа (метод изомеризационной циклизации), положенный в основу получения полимерных массивных мат-лов, сочетающих высокую термостойкость с хорошими механическими св-вами. Развил (1973— 1980) новое направление в получении полимерных фотопроводников с высокой фоточувствительностью и хорошими физико-хим, св-вами на основе полиимидов и их комплексов. [c.357]

Полимеризация винилацетата (и других сложных виниловых эфиров) может осуществляться блочным, лаковым, суспензионным и эмульсионным методами . В зависимости от заданных фи-зико-хшшческих и физико-механических свойств полимера, процесс полимеризации может проводиться в различных условиях в присутствии инициаторов. [c.392]

Механизм полимеризации винилхлорида в блоке, т. е. в жидкой фазе, в присутствии инициаторов исследовали Бенгоу и Норриш [68], Пра [69], Джен-кель, Экманс и Румбах [701, Брайтенбах и Шиндлер [71] они изучали степень превращения мономера как функцию времени, влияние концентрации инициатора и температуры на скорость полимеризации и молекулярный вес образующегося полимера, влияние ингибиторов, особенно кислорода, и изменение молекулярного веса полимера в ходе полимеризации. Результаты этих исследований показывают, что полимеризация винилхлорида протекает по обычному радикально-цепному механизму, но имеет две специфические особенности 1) возрастание скорости полимеризации от начала реакции до примерно 50%-ного превраще1шя мономера, получившее впоследствии название гель-эффекта, и 2) гораздо большее значение реакции передачи цепи, чем при полимеризации других виниловых соединений. Обе эти особенности реакции полимеризации винилхлорида имеют практическое значение. Первая является причиной непостоянства скорости эмульсионной [721 и капельной или суспензионной [73] полимеризации, которые главным образом и применяются для производства поливинилхлорида в заводском масштабе. Реакции передачи цепи в процессе полимеризации оказывает большое влияние па молекулярный вес получаемого полимера. о [c.67]

Главный мономер очень редко полимеризуется без добавки вспомогательных мономеров. Двуэтиленовые соединения могут полимеризоваться как в положении 1,4, так и в положении 1,2. Во втором случае главная цепь будет иметь боковые винильные группы. Наличие их способствует как при самой полимеризации, так и при хранении каучука протеканию вторичных реакций дальнейшего разветвления или сшиванию отдельных молекул поперечными связями. Все это нежелательно, и все эти изменения можно уменьшить, применяя полимеризацию двуэтиленового соединения с виниловыми соединениями. Вспомогательный мономер оказывает, таким образом, направляющее влияние на полимеризацию. Кроме того, вспомогательный мономер изменяет в определенном направлении и свойства конечного полимера. Дивинил как вещество весьма склонное к полимеризации в положении 1,2, обычно полимеризуют в эмульсиях с добавкой вспомогательного мономера, хотя известны и чистые. полидивинило-вые эмульсионные полимеры хорошего качеств . При полимеризации хлоропрена, которая благодаря наличию атома хлора в положении 2 протекает в подавляющей части в положении 1,4, можно без особых предосторожностей обходиться и без вспомогательного мономера. [c.362]

Почти все высоко.вдолекулярные полимеры получают радикальной поли.вдеризацией смесей виниловых, акриловых или метакри-ловых мономеров. Последние полимеризуют в растворе, суспензии или дисперсии. Дисперсионную полимеризацию проводят в углеводородном разбавителе (неводные дисперсии, НВД) или в водной среде ( эмульсионные полимеры ). Протекание реакций в этих системах сильно различается, как будет показано в гл. 2. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология