Хлор фторбензол

Фторбензол, о-фтортолуол, л1-фтортолуол, ге-фтортолуол. хлорэтан, 1-хлорпропан, 2-хлорпропан, 1-хлорбутан, 2-хлорбутан 1 -хлор-2-метилпропан, 2-хлор-2-метилпропан [c.16]

Для остальных. моногалоидных производных бензола ПДК не были установлены. Мы полагаем возможным для фторбензола, который по параметрам токсикометрии и по характеру действия близок к бензолу, рекомендовать величину ПДК 5 мг/м для хлор- и йодбензола по аналогии с бромбензолом — 3 мг/м . [c.214]

Из алкилбензолов, хлор- или фторбензола, дифенилоксида или дифениламина получены низкомолекулярные П. [c.35]

Бромирование бром-, хлор- и фторбензолов в газовой фазе показало, что температура бромирования заметно влияет на образование того или иного изомера. Применение в качестве катализатора графита при бромировании бромбензола привело к образованию 52,1% р-изомера и 24,9% т-изомера при SSO"" с повышением температуры до 440° соотношение этих изомеров изменялось до 26,8% и 47,2,% соответственно. Направление бромирования зависит в этом случае также и от катализатора 376. Ред.]. [c.68]

Известно несколько реакций полифторароматических соединений с радикальными реагентами. Так, хлор присоединяется к гекса-фторбензолу при облучении УФ-светом [7, 37]. При действии Ы-окиси бис-(трифторметил)-амииа [141, 142] также образуются продукты присоединения. Замещение фтора в гексафторбензоле происходит при действии на него фенильного [143] или трифторметильного радикалов, генерированных из перекиси бензоила и гексафторацетона соответственно [144, 145] [c.101]

Хлор-1-фторбензол получают из 3-хлоранилина по реакции Бальца — Шимана [261, 262]. [c.125]

Лучшие результаты получаются при приготовлении гидрохлорида амина так, как это описано при получении З-хлор-1-фторбензола (стр. 125). [c.127]

Задача 9.22. Известно, что атом фтора является более электроотрицательным, чем атом хлора. Сравните значения факторов парциальных скоростей нитрования фторбензола и хлорбензола. Дайте объяснения. [c.461]

Фторбензолы получают косвенным путем через диазониевые соли или нуклеофильным замещением хлора на фтор (Н Н Ворожцов-мл, Г Г Якобсон) [c.396]

Соотношение Гамметта оправдывается с удовлетворительной точностью для очень большого числа реакций и также для тех физических свойств производных бензола, которые зависят от плотности заряда в определенном положении в кольце или в связанной с ним боковой цепи. Это относится, например, к химическим сдвигам частоты ядерного магнитного резонанса фтора в замещенных фторбензолах [43] и к частоте ядерного квадрупольного резонанса хлора в замещенных хлорбензолах [12]. [c.180]

В бинарных системах галогенпроизводных бензола (рис. 9.31) хлор-, бром- и иодбензол попарно образуют твердые растворы без ограничения растворимости, а фторбензол, значительно отличающийся размерами от остальных производных, образует с ними твердые растворы с обширной областью несмесимости. В противоположность этому бензол образует двухкомпонентные эвтектики с хлор, бром- и иодбензолом из-за различия размеров атомов водорода и галогенов. [c.439]

Величины для галогенбензолов показывают, что орто-пара-ориентация может совмещаться с общей дезактивацией ядра. Во фторбензоле относительно большой +Л7-эффект частично компенсирует понижающий реакционную способность —/-эффект, в особенности в более удаленном пара-положении. У других галогенбензолов найденные закономерности еще не удалось объяснить вполне удовлетворительно, поскольку как —/-, так и +Л/-эф-фекты убывают от хлора к иоду. По-видимому, играет роль и поляризуемость, которая возрастает от фторбензола к иодбензолу . [c.490]

С. В. Завгородний и В. Г. Вахтин изучили алкилирование фтор-, хлор- и бромбензолов бутеном-2 [94] и фторбензола пропиленом и циклогексеном [95] в присутствии BF3 Н3РО4. Как показали исследования, моногалоидбензолы, как и алкилбензолы, алкилируются олефинами с образованием п-алкилгалоидбензолов. Выход их понижается от фторбензола к бромбензолу. [c.117]

Алкилирование фтор-, хлор- и бромбензолов бутеном-2 нрово-дилось как описано выше. Фторбензол по индукционному периоду, по тепловому эффекту и интенсивности поглощения бутена-2 напоминает бензол, хотя алкилат образует с более низким выходом. Хлорбензол оказался наименее реакционноспособным в данной реакции, как это видно из данных табл. 93, по выходу основных продуктов реакции. [c.148]

Наиболее реакционноспособны иод- и фторбензолы вследствие совместного влияния индуктивного и мезомерного эффектов. У иода наименьший —/-эффект, следовательно, он в меньшей мере оттягивает на себя л-электронную плотность бензольного кольца. Повышенную по сравнению с хлор- и бромбензо-лами реакционную способность фторбензола можно объяснить мезомерным эффектом. р-Электроны фтора, ответственные за -ЬМ-эффект, находятся на том же энергетическом уровне (втором), что и л-электроны бензольного кольца, и мезомерное взаимодействие их при образовании о-комплекса оказывается более благоприятным, чем в случае хлора и брома, Соответственно, включение 5р-электронов иода в сопряженную систему с л-электронами бензольного кольца при образовании а-комплекса наименее благоприятно. [c.340]

Первая стадия нуклеофильного замещения атома галогена (промежуточное образование аниона) протекает медленнее второй стадии (отщепление аниона) и лимитирует скорость всего процесса. Действительно, 2,4-динитро-1-фторбензол реагирует с метоксидом натрия значительно быстрее, чем динитрохлорбензол. Если бы отрыв галогенид-иона от промежуточно образовавшегося комплекса на второй стадии определял скорость всего процесса, то динитрофторбеызол должен был бы быть менее реакционноспособным, поскольку энергия связи С—гораздо больше (450 кДж/моль), чем энергия связи С—С1 (275 кДж/моль), и, следовательно, вытеснение фторид-иона энергетически менее выгодно, чем вытеснение хлорид-иона. Более высокая реакционная способность динитрофторбензо-ла объясняется большим —/-эффектом фтора по сравнению с хлором. Поэтому на атакуемом нуклеофилом атоме бензольного кольца дефицит электронной плотности выше у динитро-фторбензола. Следовательно, отщепление галогенид-иона идет быстрее и на суммарную скорость всего процесса влиять не может. [c.403]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

З-Хлор-1-фторбензол. В колбу Вюрца емкостью 1 л помещают 300 г сухого борфторида л<-хлорбёнзолдиаз ония (примечание 4). Колбу Вюрца соединяют с длинным холодильником, который соединен с тремя последовательно установленными коническими колбами (емкость каждой 1 л), охлаждаемыми льдом с солью (при- мечание 5). Подводящие трубки должны доходить до дна колб. Колбу " с продуктом осторожно нагревают голым коптящим пламенем до полного разложения соли. 3-Хлор-1-фторбензол, конденсирующийся в первых двух колбах, объединяют, промывают водой, затем 10%-ным раствором NaOH (2 раза по 50 мл) и снова водой до нейтральной реакции, сушат над СаС1г и перегоняют на ректификационной колонке ( 20 теоретических тарелок). Выход З-хлор-1-фторбензола 140—150 г (81-85%) т. кип. 125—126 °С п] 1,4980. [c.126]

Борфторид бис-л-фенилендиазония разлагают порциями по 200 г. Прибор и дальнейшая обработка аналогичны описанному для получения 3-хлор-1-фторбензола (стр. 12Q). Из 200 г борфторида получается 40—45 г (55—60%) 1,3-дифторбензола с т. кип. 83-84 °С. < 1,4400. [c.127]

Пропионовая кислота Сероуглерод Синильная кислота Тетраметилсилан Толуол Трихлорметан 1,1>2-Трихлор-1,2,2-трифторэтан Т рихлорфторметан Уксусная кислота Уксусный ангидрид Фенол Фосген Фторбензол Хлорбензол Хлордифторметан Хлортрифторметан 1-Хлор-1,2,2-трифтор-этилен Циклогексан Четыреххлористый углерод Этан Этанол Этиламин Этилацетат Этилбензол Этилбромид Этилен [c.240]

Фтор-, хлор- и бромбензолы алкилируются псевдобутиленом в присутствии того же катализатора, как и моноалкилбензолы с образованием г-втор. бутилгалоидбензолов с выходом от 13% для бромбензола до 60% для фторбензола [1066]. Хлорбензол с 1-бутипциклогексеном в присутствии BFg образует главным образом димер циклоолефина [106в]. [c.127]

Относительная скорость как всей реакции, так и для орто-нли пара-замещения сначала уменьщается от фторбензола к хлорбензолу, затем для бромбензола остается практически постоянной, а для иодбензола снова возрастает. В случае фторбензола, очевидно, большой мезомерный эффект фтора оказывает влияние на реакцию в ожидаемом (и наблюдаемом) направлении. Так как и мезомерный, и индуктивный эффекты параллельно уменьшаются от фтора к иоду, с их помощью нельзя объяснить обнаруженный ход изменения скоростей реакции. Между тем уже ра]]ьщ е (стр. 90) при обсуждении ультрафиолетовых спектров сходных п-галогенацетофенонов и п-галогенани-золов мы вынул<дены были допустить высокую поляризуемость иода (см. также табл. 18), которая и в рассматриваемом случае позволяет дать простое объяснение. В результате иодбензол реагирует даже быстрее, чем фторбензол. Повышенную долю. ега-производного з случае иодбензола следует, по-видимому, отнести за счет более слабого индуктивного эффекта иода, который также легче допускает переходное состояние для мета-замещения, что, по-видимому, невозможно в случае значительно более электроотрицательного фтора. У хлор- и бромбензола как мезомерный эффект, так и поляризуемость меньше, поэтому они [c.425]

Влияние галогенов как заместителей долгое время рассматривалось как аномальное. Хлор-, бром- и иодбензолы менее реакционноспособны, чем бензол, но подвергаются преимущественному замещению в орто- и пара. положения. Фторбензол также замещается в орто- и геара-положения, а ио реакционной способности примерно равен бензолу. Все другие заместители, которые ориентируют в орто- и ,ара-положения, активируют ароматическое ядро ). Интересное влияние галогенов зависит от взаимодействия индуктивного и слабого резонансного эффектов. Галогенбензолы обладают дипольным моментом с отрицательным концом па галогене, но момент этот ниже, чем у соответствующих алкилгалогенидов. Очень упрощенное объяснение припп-. сывает этот результат частичной компенсации полярности а-связи С—X путем некоторого использования неноделенных р-электронов галогена за счет [c.359]

Гуйсген, Макк и Мёбиус [55] обнаружили в строгом количественном опыте отчетливое явление конкуренции при каталитическом фенилировании (стр. 95—97). Литийпиперидид и фениллитий конкурируют как при образовании арина, так и при присоединении к нему. Хлор- и фторбензолы обрабатывались [c.98]

О фторбензол хлорбензол Д 1-фторнафталин а 9-хлор-фенантрен. 1 — 9, 10-дегидрофенантрен, й = 12, 8 2 —1, 2-де-гидронафталин, А = 5, 8 3 —дегидробензол, й = 4,4. [c.99]

В отсутствие свободного основания, то есть при ис-пользова 1ии только пнперидида лития в эфире, последовательность реакционной способности фенилгалогенидов изменяется на обратную, оставаясь качественно той же для амидов и литийорганических реагентов фторбензол — быстрее, чем бромбензол, и далее с небольшими интервалами — хлор- и иодбензол. Мы выбрали в качестве представителя фениллитий и измерили скорость образования дегидробензола в тех л<е условиях (табл.5) [c.207]

Иодбепзол более реакционноспособен, чем бромбензол, который в свою очередь более реакционноспособен, чем хлорбензол. Однако фторбензол является исключением он более реакционноспособен, чем хлор- и бром-производные, и по своей реакционной способности приближается к иодбен-золу [10]. [c.30]

Большое количество полимеров и сополимеров с циклами в цепи синтезировано при помощи реакций поликонденсации ароматических соединений с галоидалкилами и переарилированием. Так, было осуществлено переарилирование монофтор- и моно-хлордифенилметанов совместная поликонденсация 1,2-дихло р-этана с бензолом и хлор- или фторбензолом ео-ез, (.д смесью хлорбензола и фторбензола бромбензолом . [c.893]

В качестве растворителей для введения атомов фтора действием фторида калия применяются диметилформамид, диметцл-сульфоксид, Л/ -метилпирролидон, сульфолан и др. Проведение реакции в растворителе позволяет снизить температуру, сократить длительность, а иногда и осуществить замещение в соединениях, не реагирующих при сплавлении с фторидом калия. Так, о- и п-нитрохлорбензолы не изменяются при нагревании с КР без растворителя при 190—200 С, тогда как в диметилсульфоксиде я-нитрохлорбензол переходит в л-нитрофторбензол прн 185—195 "С с выходом 72% [8], а 3-бром-2-нитро-1-хлорбензол при кипячении в диметилформамиде (152 С)— в З-бром-2-нит-ро-1-фторбензол с выходом 76% [886]. 1,3-Динитро-4-хлорбензод (9) при действии безводного KF в диметилформамиде превращается в 1,3-динитро-4-фторбензол, (Ш) за 30 мин при 140— 150"С (77%) [424], а в присутствии 18-краун-6-эфира в ацетонитриле — быстро и количественно уже при 25 С [887]. Применение высококипящего растворителя (дифенилсульфон) для замещения атомов хлора в производных антрахинона позволяет сократить длительность нагревания по сравнению с процессом без растворителя с 25 до 4 ч при получении 1-фторантрахинона и с 48 до 7 ч при получении 2-фтор антрахинона [888]. [c.398]

Аналогичная картина наблюдается и в случае бензолов. Температуры кипения моно- и полизамещенных фторбензолов почти такие же, как у незамещенного бензола, т.е. близки к 80°С - от 76 (1, 3, 5-три-фторбензол) до 95°С (1, 2, 3, 4-тетрафторбензол). Пента- и гексафтор-бензолы по температуре кипения почти не отличаются от бензола (табл. 1.3). В то же время в случае хлорзамещенных бензолов при введении каждого атома хлора наблюдается существенное повышение температуры кипения, а гексахлорбензол представляет собой твердое вещество с высокой температурой плавления. Низкие температуры кипения при высоких молекулярных массах указывают на то, что межмолекуляр-ное притяжение обусловлено в основном слабыми неполярными взаимодействиями типа вандерваальсовых сил при отсутствии полярных меж-молекулярных сил, обусловленных диполь-дипольными взаимодействиями или водородными связями. Таким образом, в отличие от обладающей высокой полярностью связи с — С1 связь С — F с ее малым межатомным расстоянием, несмотря на высокую электроотрицательность фтора, характеризуется низкой полярностью и высокой прочностью. Слабость межмолекулярных взаимодействий в соединениях фтора обусловливает также их высокую летучесть, склонность к возгонке, а также низкие величины поверхностной энергии и способность растворять газообразные вещества. Эти специфические физические свойства соединений фтора открывают перед ними широкие возможности практического использования. [c.11]

Как видно из таблицы, атом фтора - типичный о-рто-пара-ощетж-рующий заместитель, а трифторметильный радикал — жета-ориентирую-щий заместитель. Как следует из значения константы Тафта а , фтор обладает более сильным электроноотталкивающим эффектом по механизму сопряжения, чем хлор. Этот эффект обусловлен взаимным отталкиванием непосредственно связанного с тт-электронной системой атома фтора, содержащего три изолированные электронные пары, и находящимися у ближайшего к нему углеродного атома тт-электронами (/. -эффект). Поэтому фторбензолы относительно легко подвергаются электрофильной атаке в и ар я-положение. Однако, поскольку по электроноакцепторному эффекту по отнощению к а-электронам (как видно из сравнения величин ) фтор превосходит даже радикал СГд, положе- [c.12]

В последние 10—15 лет вновь возник интерес к фторнитросоеди-нениям ароматического ряда. Синтез этих веществ в настоящее время ведут или прямым нитрованием фторбензола, или замещением хлора на фтор в хлорнитросоединениях. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология