Бензохиноны, реакция с эфирами

Реакция (5.160) циклоприсоединения по Дильсу—Альдеру между 2,6-диметил-га-бензохиноном и метиловым эфиром (Е)-гексадиен-3,5-овой кислоты в толуоле даже через семь дней приводит только к следовым количествам циклоаддукта. Если же в качестве растворителя использовать воду, а в качестве диена — натриевую соль той же кислоты, то уже через час образуется 77% циклоаддукта, выделенного в виде метилового эфира после этерификации диазометаном [715, 716]. И в этом случае резкое повышение скорости реакции, благодаря чему последняя становится полезной и в препаративном отношении, по-видимому, объясняется гидрофобными взаимодействиями между диеном и [c.373]

Производные кумаранона-2 образуются в результате интересного ряда реакций между 1,4-бензохиноном (например, I) и натриевыми производными соединений с активной метиленовой группой (например, малоновым или ацетоуксусным эфиром) [8]. Можно предположить, что в результате реакции происходит присоединение вещества с активной метиленовой группой к хинону с последующим самопроизвольным замыканием цикла. [c.7]

В случаях 2-замещенных 1,4-бензохинонов (аналогичных приведенным выше) теоретически возможно образование трех изомерных эфиров 5-оксииндол-З-карбоновых кислот (с заместителем в положении 4, 6 или 7). Однако реакция протекает, как правило, так, что предпочтительно (или исключительно) образуются 6-за-мещенные индолы, причем 7-замещенные индолы обычно присутствуют в небольших количествах (соотношение этих продуктов зависит от объема заместителей). 4-Замещенные изомеры [c.145]

На рисунке 5 представлены данные по влиянию химического состава платино-палладиевых катализаторов на окиси алюминия на скорость восстановления изученных соединений. Введение в 4%-ный палладиевый катализатор до 25 ат. % платины (за счет уменьшения доли палладия) во всех случаях увеличивает скорость реакции. Наиболее значительное влияние добавок платины обнаружено при восстановлении 3,3 -динитро-4,4 -диаминодифенилового эфира и п-бензохинона, особенно прочно адсорбирующихся на катализаторах (АЕ 400 лгв). В этом случае скорости восстановления растут линейно с увеличением содержания платины в составе смешанного контакта до 22,7—25 ат. %. Дальнейшее увеличение концентрации платины приводит к постепенному замедлению скорости реакций. Аналогичная зависимость повторяется при варьировании температуры опыта, а также на катализаторах, хранившихся в течение 3 месяцев (рис. 6). [c.375]

Положительную иодоформную реакцию дают также амины, Р-дикетоны, оксимы, простые виниловые эфиры, я-бензохиноны и другие соединения. [c.255]

Реакции диалкилфосфористых кислот с -бензохиноном и сс-нафто хиноном в присутствии алкоголятов щелочных металлов или три-приводят к смешанным эфирам диалкилфосфорной [c.50]

Радиационная полимеризация. Полимеризация формальдегида и ацетальдегида, инициированная у-излуче-нием, протекает в жидкой и твердой фазах. Природа активного центра при полимеризации формальдегида зависит от типа растворителя в массе и в р-рах толуола и метиленхлорида реакция протекает по катионному механизму, в р-ре диэтилового эфира — по анионному. Механизм полимеризации ацетальдегида не ясен реакция ингибируется бензохиноном, что заставляет предполагать свободнорадикальный механизм. Формальдегид в твердом состоянии (ниже —118 °С) поли-меризуется с более высокими скоростями, чем в жидкой фазе. Энергия активации процесса в твердой фазе равна О, в жидкой — 9,63 кдж/моль (—2,3 ккал/моль). Пост-полимеризацию формальдегида наблюдали на образцах, облученных при —196 °С. Полагают, что механизм реакции при темп-рах выше —150 °С аналогичен механизму реакции в жидкой фазе. Для низкотемпературной полимеризации предложен механизм, отличающийся от обычного ионного излучение переводит формальдегид в возбужденное состояние НаС+—0 благодаря чему инициируется полимеризация. [c.49]

Циклоконденсация бензохинонов с эфирами Ы-монозамещенных р-аминокрото-новых кислот (реакция НЕНИЦЕСКУ) сопровождается ароматизацией и приводит к образованию эфиров 5-оксиндол-3-(карбоновых кислот [c.50]

Тетрафенилэтан [5]. Смесь 4 г дифенилметана и 1,2 г п-бензохинона в 20 мл бензола, не содержащего тиофена и высушенного над натрием, выдер.живают на солнечном свету в течение 1 месяца (Каир). Реакцию проводят в запаянных стеклянных трубках из стекла монакс , которые перед запаиванием наполняются сухой двуокисью углерода. Уже через несколько часов начинает выделяться хингидрон, который отфильтровывают лишь через месяц. Бензол отгоняют в вакууме, а маслообразный остаток, перегнанный с вoдяны i паром для удаления дифенилметана и -бензохинона, экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку высушивают над сульфатом натрия, отгоняют в вакууме эфир и остаток экстрагируют петролейным эфиром. Перекристаллизацией из бензина образовавшейся полутвердой массы (т. кип. 100—110°) получают тетрафенилэтан в виде бесцветных кристаллов. Выход 0,7 г т. пл. 210°. [c.80]

Как было нами установлено, при реакции взаимодействия диалкилфосфористых кислот с п-бензохиноном образуются эфиры фосфорной кислоты, диалкил-п-оксифенилфосфаты и, следовательно, фосфорная группа присоединяется к кислородному атому бензохинона по уравнению [c.208]

Используя химический метод, удалось показать, что такие вещества, как винилфениловый эфир, кетон Михлера и антрахинон, при комнатной температуре извлекают лишь часть водорода, содержащегося в скелетном никелевом катализаторе. После удаления этой части водорода активность катализатора сохраняется, и оя способен снова адсорбировать водород и катализировать реакции гидрирования и восстановления. Повидим(зму, это поверхностно адсорбированный водород, не являющийся необходимой составной частью активной иоверхности катализатора. Наоборот, такие вещества, как бензохинон, винилбутиловый эфир и циклопентен, нри комнатной температуре извлекают из катализатора также и другую часть водорода, химически менее активного. После обработки указанными соединениями катализатор дезактивируется и не способен более адсорбировать водород и катализировать его присоединение при комнатной температуре. Вторая часть водорода, извлекаемая бензохиноном и не извлекаемая винилфениловым эфиром, входит в состав активной поверхности катализатора и условно названа пами структурным водородом. Чтобы подчеркнуть значение обоих компонентов активной поверхпости скелетного катализатора — металла и водорода, мы называем его катализатором металлводородной природы. [c.558]

Димекарбин получают взаимодействием п-бензохинона (II) и К-ме-тил-р-аминокротонового эфира (I) в ацетоие или с азеотропной отгонкой воды с дихлорэтаном [4, 5]. В условиях реакции I с II в качестве побочного продукта образуется замещенный гидрохинон IV, обладающий траис-конфигурацией и вследствие этого не способный к циклизации в производное 5-оксииидола [6]. [c.159]

Регулирование скорости спускания капель в колбу имеет важное змаченис. При более быстром спускании в реакционной колбе увеличивается количество п-бензохинона, что приводит к снижению выхода основного продукта реакции за счет образования диэтилового эфира 2,6-диме-тилбензо-( 1,2-Ь 4,5-Ь )-дифуран-3,7-дикарбоново1 1 кислоты. [c.80]

Реакции на /5-бензохинон, а- и -нафтохиноны и их производные. р-Бензохинон, а- и /9-нафтохиноны, а также их производные дают с малоно-нитрилом, циануксусным эфиро.м,. малсновым эфиром, цианацетамидом, ацетоуксусным эфиро.м, ацетилацетоно.м, бензоилуксусны.м эфиро.м, бен-зоилацетоно.м и вообще все.ми сосдинения.ми чипа [c.308]

Некоторые хиноны, как например ксилохинон и тимохинон, Бссстакавливаются иодоводородом значительно медленнее, чел бензо-хкнон. В этих случаях реакцию удается довести до конца увеличением избытка иодоводорода. Вместо 2 ж берут б 30%-но1-о раствора иодистого калия и 3 см 30%-нсй серной кислоты. Чтобы предохранить иодоводород от окисления, эфир предварительно насыщают углекислотой II реакцию ведут в атмосфере углекислоты. Эта Л етод ил еет преимущества и при определении бензохинона. [c.345]

Даванковл Замбровская [234] разработали метод получения редокс-полимера на основе сополимера стирола и дивинилбензола. Предварительно набухший сополимер обрабатывали раствором элементарной серы в четыреххлористом углероде в присутствии хлористого алюминия. Продолжительность реакции 8—9 ч при 75—78 С. Окислительно-восстановительная емкость полимера 1,6 мг-экв/г. Синтезированы окислительно-восстановительные полимеры на основе га-логенметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола [235]. Для введения групп, способных к окислительно-восстановительным реакциям, сополимеры обрабатывали бензохиноном, гидрохиноном, п-диметоксибензолом, пирогаллолом, пирокатехином, антрахиноном и диалкиловыми эфирами гидрохинона. Окислительно-восстановительная емкость этих полимеров составляла 4,0—4,2 мг-экв/г. С целью повышения степени набухания и улучшения кинетических характеристик редокс-полимеры сульфировали хлорсульфоновой кислотой или — при наличии хлорметильных групп — аминировали триметиламином. [c.101]

Избирательное восстановление. Браун и сотр. [21 широко исследовали восстановление различных соединений Д. в ТГф, Большинство альдегидов и кетонов восстанавливаются легко. Необычно высокая стереоспецифичность наблюдается в случае норкамфоры, которая восстанавливается на 98% до эяЭо-норборнаиола и на 2% — до 5/сзо-норборнанола. л-Бензохинон восстанавливается до гидрохинона с умеренной ссчоростью, однако восстановление антрахиноиа осуществляется очень медленно. Карбоновые кислоты восстанавливаются очень быстро и избирательно. Хлорангидриды реагируют намного медленнее соответствующих карбоновых кислот. Сложные эфиры и кетоны восстаиавливаются относительно медленно. С эпоксидами реакция осуществляется медленно с образованием смеси продуктов. [c.57]

Диеновый характер изобензофуранов еще раз подчеркивается той легкостью, с которой эти вещества вступают в реакции присоединения, столь характерные для сопряженных диенов. Указанные реакции используются в целях получения важных промежуточных продуктов для органического синтеза. Так, Вейсс и его сотрудники [27] осуществили конденсацию 1,3-дифенилизобензофурана с этиловым эфиром коричной кислоты, инденом, малеиновым ангидридом и акролеином, а также конденсацию 1,3-ди-а-нафтилизобензо-фурана с малеиновым ангидридом. Реакцию 1,3-дифенилизобензофурана с малеиновым ангидридом и я-бензохиноном изучил Барнетт [28], а конденсацию того же изобензофурана с я-бензохиноном и а-нафтохиноном —Дю-фресс [29, 30]. [c.62]

ВИЯ глицеридов линолевой кислоты с водородом. В результате возрастания энергии связи и относительного содержания адсорбированного водорода на поверхности наблюдается резкий рост удельной скорости поглощения водорода при гидрировании в указанном ряду катализаторов. Особенно значительный эффект был достигнут при широком варьировании количественных соотношений компонентов никель-мед-яого катализатора с промотором на глине. При оптимальном содержании компонентов из-за увеличения энергии связи Н—К происходит наименьшее смещение потенциала катализатора (50 мв), и реакция протекает практически мгновенно. Следовательно, для соединений первой группы скорость реакции возрастает пропорционально энергии связи прочноадсорбированного водорода и содержанию его в катализаторе. В случае соединений, восстанавливающихся по электронному механизму (и-бензохинон, производные динитродифенилового эфира, нитробензол), скорость воспроизводства водорода увеличивается при возрастании смещения потенциала в анодную сторону при введении электроноакцепторных заместителей (например, в бензольное кольцр) или применении протонодонорных растворителей, содержащих аммиак. [c.53]

Скорость восстановления нитросоединений и га-бензохинона в значительной мере определяется химическим составом катализатора. Палладиевые контакты с содержанием металла 0,1—1 вес. % не активны при восстановлении нитробензола, нитропроиэводных дифенилового эфира и тг-бензохинона (рис. 2). Увеличение концентрации палладия до 2% и более на окиси алюминия приводит к резкому увеличению скорости исследуемых реакций, в некоторых случаях более чем на порядок ( -бензохинон, нитробензол). Дальнейшее увеличение концентрации палладия до 4—6% мало изменяет активность контактов. [c.372]

Другие реакции присоединения. Реакция между трифенилметилом и п-бензохиноном очень похожа на реакцию с кислородом. При этой реакции получается дитрифенилметило-вый эфир гидрохинона [c.59]

Реакция протекает в щелочной среде с образованием продукта конденсации, окрашивающего раствор в синий цвет, при малых количествах циклопентадиена — в зеленый пвет. Окрашенные соединения с циклопентадиеном дают также р-дикетоны, эфиры р-кетокислот, флороглюцин. Замена 1,4-бензохинона хлоранилом или броманилом приводит к получению менее интенсивно окрашенных продуктов. Аналогичные реакции дает 1,4-нафтохинон антрахинон в реакцию не вступает [292]. [c.195]

Хотя многие фотореакции хинонов не отличаются от реакций других карбонильных соединений (например, фотовосстановление), фотоприсоединение альдегидов к хинонам не имеет аналогии в химии кетонов [51]. Облучение 1,4-бензохинона в присутствии альдегидов приводит с умеренными выходами или к моноэфирам хинола (42), или к ацилхинолам (43). Механизм, показанный на схеме (19), подтвержден методом ХИДПЯ [52]. При использовании алифатических альдегидов происходит почти исключительно С-ацилирование, тогда как с ароматическими альдегидами были выделены продукты как С-, так и 0-ацилирования. С а,р-нена-сыщеиными альдегидами получены только сложные эфиры (42). Такая зависимость продукта от заместителя определяется нуклеофильностью ацильного радикала [см. схему (19)]. Ацильные ра- [c.845]

С экстракцией продукта реакции. Экстракционнофотометрический вариант отличается от предыдущего лишь тем, что через 20 мин после образования продукта реакции его извлекают 20 мл диизопропйлового эфира и взбалтыванием. Измеряют оптическую плотность экстракта. В указанных условиях, при pH =1—2, степень извлечения образовавшихся сульфонов равна 95 %. Оптическую плотность экстракта измеряют по отношению к раствору холостого опыта, проводимого с анализируемой водой без добавления раствора бензолсульфиновой кислоты. Калибровочный график строят аналогичным образом по растворам, содержащим от 0,1 до 1,0 мг/л 1,4-бензохинона. [c.394]

Ход определения. К ЮО мл анализируемой пробы, содержащей хиноны в суммарной/ концентрации от 0,05 до 1,20 мг/л, приливают 1 мл 1 н. соляной кислоты и 1 мл 0,01 М раствора бензолсульфиновой кислоты. Через 20 мин экстрагируют продукты реакции 20 мл диэтилового эфира (степень извлечения при pH = = 1—2 не менее 95%). Затем упаривают эфирный экстракт примерно до 1 мл, добавляют эфир точно до 1 мл, перемешивают, отбирают микрошприцем 25 мкл и наносят на пластинку 511и-Ы иУг54 (Чехословакия). В качестве подвижного растворителя применяют смесь гексана с дноксаном в отношении 1 2 или смесь гексана с этанолом в отношении 1 2, или смесь этанола с хлороформом в отношении 1 1. / / бензохинонов превышает 7 / нафтохинонов примерно в 2 раза. Хроматограммы проявляют в парах иода и просматривают в УФ-свете. Измеряют площади полученных пятен. Содержание той и другой группы хинонов находят по калибровочным кривым, построенным по растворам 1,4-бензохинона и 1,4-нафтохинона. [c.394]

Нитрометан, малоновый эфир и другие соединения такого типа способны присоединяться к хинонам, причем обычно образуется сложная смесь продуктов реакции. При взаимодействии п-бензохинона с этиловым эфиром циануксусной кислоты удается, однако, выделить с 35%-ным выходом 2,5-днокси-1,4-фенилендиуксуснзто кислоту (СОП, 4, 216) [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология