Альдегиды, присоединение олефинам

Присоединение спиртов к альдегидам или кетонам 16-53. Присоединение альдегидов к олефинам (реакция Принса) [c.419]

Присоединение олефинов к альдегидам или кетонам (оксетаны) [c.422]

Присоединение альдегидов к олефинам (реакция Принса) [c.426]

Весьма родственной перегруппировке Курциуса является реакция Шмидта. При этом также исходят из азида, который получается присоединением азотистоводородной кислоты к кетонам, альдегидам или олефинам. Из аддуктов с олефинами после отщепления азота, перегруппировки и элиминирования протона образуются Ы-замещенные кетимины, которые в кислой среде омыляются до кетона и амина (8.13). [c.491]

Присоединение альдегидов к олефинам [c.265]

Радикал, вызывающий цепную реакцию, (К0)2Р0, аналогичен здесь радикалу, участвующему в радикальном ценном присоединении альдегидов к олефинам. [c.354]

Присоединение альдегида к олефину приводит к образованию кетона [c.121]

Из протонизированного альдегида и олефина образуется промежуточный катион (315), который после присоединения другой молекулы альдегида, превращается в оксониевую соль (316) л-диоксана. Повторение двух последовательных реакций, т. е. взаимодействие иона карбония промежуточного катиона (315) с молекулой альдегида и присоединение образующегося карбоний-иона (317) ко второй молекуле олефина должно было бы привести к получению сополимера с регулярным чередованием звеньев. Однако данных о получении такого сополимера нет. [c.378]

В результате инициируемого химически метильными или фенильными радикалами присоединения альдегидов к олефинам образуются кетоны. [c.223]

Вторую значительную группу процессов радикального присоединения составляют реакции альдегидов с олефинами, включающие следующие стадии [c.218]

Реакции радикального присоединения альдегидов к олефинам [c.220]

Механизм реакции присоединения альдегида к олефинам приведен на схеме П-7. Важной стадией этой реакции является атака молекулы олефина электрофильным центром карбонильной группы. Образующийся углеводород стабилизируется благодаря присоединению остатков Н , [c.198]

Олефины нормального строения с концевой двойной связью при реакции оксосинтеза дают смесь альдегидов, состоящую приблизительно из 40—60 % альдегидов нормального строения и б0—40 % альдегидов с разветвленной цепью. Олефиновые углеводороды нормального строения с двойной связью не на конце цепи дают практически такую же смесь, как и изомерные им олефиновые углеводороды с концевой двойной связью. Так, например, нентен-1 дает около 45 % альдегида нормального строения, около 45 % альдегида с разветвленной цепью, образующегося в результате присоединения углеродного атома к предпоследнему в цепи атому углерода, и 10 % разветвленного альдегида, образующегося присоединением углерода к центральному углеродному атому. Практически такая же смесь [c.293]

Сущность процесса оксосинтеза заключается в присоединении к молекуле олефина молекул окиси углерода и водорода. Иными словами, происходит карбонилирование или гидроформилирование олефина с образованием альдегида с числом углеродных атомов на единицу большим, чем у исходного олефина [c.51]

Синтез-газ является сырьем для нового, весьма перспективного способа производства кислородсодержащих продуктов, называемого оксо-процессом. Путем каталитического взаимодействия с олефинами Нг и СО образуют альдегиды и первичные спирты с разветвленными цепями. Указанным методом можно получать кислоты. Например, при взаимодействии метанола и СО может образоваться уксусная кислота, при присоединении СО к ацетилену акриловая кислота и ее производные. [c.113]

Первое присоединение к двойной связи в комплексе определяет структуру продуктов (альдегида) в первом механизме это была бы реакция 3, превращающая я-связанный олефин в ог-связанную алкильную группу [c.199]

По радикальному механизму присоединения к олефинам осуществлен синтез ряда высокомолекулярных спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Радикалы К образуются из низкомолекулярных кислородсодержащих соединений по реакциям [c.82]

Исходным сырьем для проведения гидроформилирования газообразных олефинов, а именно этилен, пропилен и бутилены, являются газы крекинга. Поскольку каталитическое присоединение водорода и окиси углерода к низшим олефинам происходит особенно легко и гладко, эти олефины могут быть без всякого вреда разбавлены значительными количествами парафиновых углеводородов. Низкомолекулярные альдегиды и спирты, получающиеся гидроформилированием этилепа, пропилена и бутиленов, находят разнообразное применение в органической химической технологии. [c.556]

Наиболее важной новой реакцией смеси окиси углерода и водорода является прямое присоединение к олефинам, приводящее к образованию альдегидов. Эта реакция, так называемый оксосинтез, протекает по следующей схеме [c.64]

Формальдегид можно рассматривать как соединение, состоящее из окиси углерода и водорода. Тем не менее он не реагирует с олефинами с образованием альдегидов. Еще 30 лет назад Принс показал, что в присутствии кислот формальдегид конденсируется с олефинами, образуя 1,3-днолы или их сложные эфиры, или соответствующие ненасыщенные спирты. Аналогичным образом протекает присоединение формальдегида к хлоролефинам (гл. 10, стр. 168). Реакция формальдегида с олефинами не имеет промышленного значения . [c.197]

Реакция использовалась для присоединения олефинов с длинной цепью к альдегидам с длинной цепью таким образом были синтезированы деканон-2, циклогексилгептанон-1, додека-нрн-4 и пентадеканон-7. [c.378]

Альдегиды и кетоны алифатического и ароматического рядов способны также к реакциям присоединения олефинов с образованием замещенных окисей триметилена. Впервые реакция была описана Патерно [194], получившим эти соединения в результате облучения смесей три- и тетразамещенных олефинов и карбонильных соединений солнечным светом. Повторное изучение реакции [47] привело к результатам, указанным на схемах [c.379]

Гидроцирконирование (см. разд. 5.1.2.7) 1,3-диенов происходит путем 1,2-присоединения к менее затрудненной двойной связи карбонилирование образующегося алкенилциркониевого комплекса дает с высоким выходом у,б-непредельный альдегид [200] этот способ иллюстрируется схемой (149). Более умеренные выходы у,б-непредельных альдегидов [201] получаются при окислительном присоединении альдегидов к олефинам в присутствии солей Мп(1П) и Си(П) схема (150) . [c.542]

Такой механизм подтверждается выделением хлороформа и бициклогексен-2-ила, образующегося при димеризации радикалов аллильного типа. Последнее соединение было также обнаружено в продуктах реакции диэтилового эфира малоновой кислоты с цпклогексеном [31]. Подобное отщепление водородного атома с образованием резонансно-стабилизованного радикала, вероятно, объясняет неудачу присоединения а, -ненасыщённых альдегидов к олефинам [43]. Это пример уменьшенной передачи [c.363]

Экспериментальные данные работ Бломквиста и Волинского [9], изучавших конденсацию циклогексена с формальдегидом, подтвердили, что в кислой среде присоединение альдегида к олефину происходит в гранс-положение. Цис-изо-меров обнаружено не было. [c.122]

И альдегиды (присоединение КСО и Н). Бромтрихлорметан может присоединяться к олефинам аналогично хлору с помогцыо фотохимического инициирования или аналогично бромистому водороду с помощью химических радикально-цепных инициаторов, добавленных или образующихся в небольших количествах. В качестве химических инициаторов могут выступать, например, метильные радикалы, продуцируемые любым стандартным путем. Из данных табл. 60 ясно, что метильный ])адикал способен отщеплять бром от бромтрихлорметана и, таким образом, давать инициирующий цепь трихлор-метильный радикал. Независимо от способа инициирования — фотохимического или химического — гомолитическое моноприсоединение происходит по следующему стандартному пути [c.223]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

Т. е. путем отрыва атома Н-, находящегося в р-положении к функциональной группе. Для альдегидов, однако, наблюдается отрыв и а-атома Н. Образующиеся радикалы Р сначала дают аддукты с олефином, а далее стабильные продукты присоединения состава Н СНг-СНгК. [c.82]

Ценный материал, характеризующий химизм оксосинтеза и перспективы этого процесса, был опубликован в 1947 г. в статье Виллемара [12]. Считается, что в реакции СО, присоединяясь по олефиново11 связи, дает сначала нестойкое и не выделяемое циклопропановое производное, которое с разрывом кольца дает альдегид состава С Н2 С0. Этот альдегид в результате при-соединепия водорода превращается в СпНзг+гОО. В итоге получается как бы присоединение формальдегида к молекуле олефина. [c.205]

В окислении и аммоокислении олефинов углеводород претерпевает частичное дегидрирование, образуя адсорбирующийся радикал, к которому присоединяется кислород. Полученные продукты, сходные с альдегидами, могут затем конденсироваться с аммиаком, а продукт присоединения дегидрируется в нитрил. Необходимые функции — дегидрирование, присоединение кислорода и конденсация — ассоциируются с такими катализаторами, как молибдат висмута и соединения окислов олова и сурьмы. [c.33]

Основная трудность опытного изучения кинетики реакций (5.2) и (5.3) состоит не в измерении скоростей образования молекул продуктов, а в определении концентраций радикалов. В газовых реакциях концентрации свободных радикалов редко превышают 10 -ь Ч- 10 мoль л , что значительно ниже пределов чувствительности, которые характерны для обычных аналитических методов. При экспериментальном изучении радикальных реакций можно создать такие условия, при которых проблема определения концентраций радикалов частично упрощается [117, 118]. Свободные радикалы образуются при фотолизе или пиролизе подходящих соединений, при ртутной фотосенсибилизации насыщенных молекул или при присоединении атома водорода к молекуле олефина. Источниками радикалов могут быть металлалкилы, кетоны, альдегиды и другие соединения. [c.74]

Реакции окиси углерода с олефинами представляют собой область, разработанную только за последние 20 лет. Наиболее важной для промышленности реакцией является непосредственное присоединение окиси углерода и водорода к олефинам, приводящее к получению альдегидов. Эта реакция известна под названием оксо-синтеза [4], реакции Релена или каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами [c.194]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]