Сахара йодной кислотой

Совершенно аналогичным образом можно определить размер окисного кольца в любом гликозиде. В настоящее время методика окисления сахаров йодной кислотой разработана очень тщательно реакция проводится обычно в водных растворах, и количество затраченной Ш04 определяется титрованием иода, выделившегося при добавлении KJ, [c.36]

Окисление сахаров и производных сахаров йодной кислотой [76, 1062, 1275] или тетраацетатом свинца [220, 1180, 2227] с последующим восстановлением образовавшихся диальдегидов боргидридом натрия использовалось для установления строения гликозидов и производных сахаров. Гликозидные связи в процессе восстановления не расщепляются [1818]. [c.296]

Сравнение результатов, полученных при окислении и метилировании. Определение количества муравьиной кислоты, образовавшейся в результате окисления сахара йодной кислотой, выявило наличие 43,6% концевых групп. Из соотношения метилированных гексоз, полученных при метилировании и последующем гидролизе полисахарида, найдено 43,3% 2,3,4,6-тетраметил-й-галактозы, что хорошо совпадает с вышеприведенными данными определения по муравьиной кислоте. Расход йодной кислоты (1,49 моля) также хорошо совпадает с вычисленным количеством в опытах по метилированию (1,45 моля). [c.296]

Окисление йодной кислотой сахаров и их производных [c.276]

Реакция йодной кислоты с быг -диолами имеет важное значение в химии углеводов, которые в своем составе содержат немало таких пар гидроксильных групп. В то время как свободные аль-дозы и кетозы под действием йодной кислоты полностью окисляются до муравьиной кислоты, формальдегида и диоксида углерода, такие производные, как метилгликозиды, подвергаются окислительному расщеплению с образованием продуктов, характерных для циклического строения исходного вещества. Например, метилглюкозид может иметь фуранозную и пиранозную циклические структуры, которые удается различить по продуктам окисления йодной кислотой. Пиранозид должен взаимодействовать с двумя молекулами йодной кислоты с образованием одной молекулы муравьиной кислоты при расщеплении связей, отмеченных на схеме. Фуранозное производное также должно реагировать с двумя молекулами йодной кислоты, давая одну молекулу формальдегида и различные остаточные фрагменты. Муравьиную кислоту можно легко отличить от формальдегида, определив тем самым пяти- и шестичленные структуры исходных сахаров. [c.276]

Реакция с йодной кислотой может дать еще одну ценную информацию о структуре сахаров. На схеме видно, что диальдегид, полученный при окислении пиранозида йодной кислотой, содержит два хиральных центра (отмеченных звездочкой) с конфигурацией, сохранившейся от исходного гликозида. Один из них является предпоследним углеродным атомом в цепи, конфигурация которого по определению такая же, как и у всех других о-сахаров, в то время как второй хиральный центр в диальдегиде—это атом углерода ацетальной функции, альтернативная конфигурация которого дает аномерные гликозиды. Таким образом, используя реакцию с йодной кислотой, можно соотно- [c.276]

Окисление йодной кислотой находит важное иримене иие и химии сахаров и их глюкозидных производных. При 21 [c.371]

Как указывалось, окисление гликозидов йодной кислотой можно провести таким образом, что окисный мостик сахара сохраняется. Вследствие этого продуктом реакции являются диальдегиды своеобразной структуры (XV). Так, например, окисление метилглюкозида изображается уравнением [c.37]

Аналогичным путем можно определить строение и более сложного дисахарида I типа —тростникового сахара (сахарозы), состоящего из тлю-козы и фруктозы. Как и в предыдущем случае, может применяться или метод Хеуорзса (метилирование с последующим окислением), или окисление йодной кислотой. Последовательность проведенных при этом операций ясна ИЗ схемы. [c.139]

Наиболее просто вопрос о размерах окисного кольца сахара решается с помощью окисления йодной кислотой, и именно этим методом почти исключительно пользуются в настоящее время. [c.194]

Для превраш,ения высших сахаров в моносахариды обычного строения используют методы укорочения углеродной цепи, главным образом окисление йодной кислотой или тетраацетатом свинца. Так, например, пра осторожном окислении гликозидов высших сахаров, а также полисахаридов, содержаш,их высшие сахара, перйодатом натрия в первую очередь-расщепляются экзоциклические гликольные группировки, тогда как пира- [c.319]

Методики, приведенные выше, а также те, которые будут рассмотрены в последующих разделах, пригодны для характеристики сахаров и других групп углеводов. С этой целью часто применяют реакцию с йодной кислотой (опыт 5), которая дает хорошие результаты не только с соединениями, содержащими вицинальные карбонильные группы (например, с а-дикетонами), но с равным успехом реагирует с соединениями, содержащими вицинальные гидроксильные группы. [c.209]

Важное значение для выяснения строения сахаров имеет реакция избирательного окисления а-гликольной группировки, которая протекает под действием йодной кислоты и перйодатов. [c.454]

В результате по расходу йодной кислоты и составу продуктов реакции можно судить о строении исходного сахара. [c.455]

Структурный анализ олигосахаридов проводят классическими методами [171], которые включают гидролиз, метилирование и периодатное окисление. Применение бумажной хроматографии, микрометодов окисления йодной кислотой [100] и тетраацетатом свинца [174], а также использование газо-жидкостной распределительной хроматографии для анализа метилированных сахаров [31, 125, 136] значительно уменьшает количество олигосахарида, требуемое для структурного анализа. [c.304]

Аналитическая ценность йодной кислоты заключается в том, что она количественно расщепляет молекулу сахара, превращая вторичные углеродные атомы в муравьиную кислоту, которую определяют титрованием, а первичные карбинольные группы в формальдегид, который может быть связан димедоном [c.48]

В. развитие разработанного ранее метода определения моноглицеридов в жирах и маслах при помощи йодной кислоты в уксуснокислом растворе предложен простой способ определения смежных гидроксильных групп Вследствие высокой концентрации уксусной кислоты (80%) применимость метода несколько ограниченна. Он применяется главным образом для анализа многоатомных спиртов и некоторых сахаров (стр. 350). [c.352]

Углеродная цепь полиолов разрывается под действием тетраацетата свинца, йодной кислоты и ее солей [25]. Эти окислители действуют лишь на диольные группировки, причем наиболее уязвимыми оказываются грео-гидрокснльные группы (для сорбита — положения 2,3 и 3,4, для маннита — 3,4, для дульцита — положения 2,3 и 4,5), как это показал в своих работах Хокетт [26]. Тетраацетат свинца и йодная кислота широко применяются для определения структуры сахаров, сахарных спиртов и родственных соединений. При использовании избытка этих окислителей фрагменты с вторичными спиртовыми группами превращаются в муравьиную кислоту, а метилольные группировки — в формальдегид применяя ограниченное количество периодг1та, углеродную цепь разрывают главным образом по грео-гидроксильным группировкам [26]. Так, из маннита с избытком этих окислителей получают 4 моль муравьиной кислоты и 2 моль формальдегида, а при недостатке перйодата — 2 моль глицеринового альдегида [c.14]

Зная конфигурацию а-глюкозы, можно установить пространственное строение а-д[анно )ы и -галактозы. По Хадсону, метилглюкозиды этих трех сахаров при окислении йодной кислотой п последующем окислении первоначально обра.зующегося диальдегида дают одну и ту же дикарбоновую кислоту (Г). [c.435]

Сахара по отношению к йодной кислоте ведут себя как оксиальде-гиды разрываются все связи С— S в то время как при действии тетраацетата свинца лактонное кольцо сахаров не разрывается. [c.665]

Способ выделения различных продуктов окисления зависит от их индивидуальных свойств. Как уже было указано, некоторые продукты окисления йодной кислотой, особенно смешанные ацетали и -5 глюко -5Идных производных сахаров, легко гидролизуютсн при действии кислот. Хотя все известные соединения этого типа устойчивы в разбавленных водных растворах йодноватой кисло- Г1.1, однако при нагревании кислого раствора легко может [c.383]

О к и с л е н и е йодной кислотой. Все перечисленные методы перехода от высших моносахаридов к низшим сводились к отщеплению тем или иным методом альдегидной группы мойосахарида и укорачиванию его углеродной цепи на один углеродный атом. Главным недостатком этих методов с препаративной точки зрения является то, что в конечном продукте синтеза сохраняется стереохимия всего углеродного скелета исходного моносахарида таким образом, отсутствует должная гибкость, позволяющая переходить к более редким в стерео-химическом отношении моносахаридам. С этой точки зрения наиболее интересным явился бы метод, позволяющий разрывать углерод-угле-родную цепь сахара там, где это желательно для химика-синтетика, не затрагивая при этом конфигурацию других углеродных атомов. [c.28]

Интересно отметить, что в отдельных случаях вследствие пространственных затруднений окисление а-гликольной группировки действием йодной кислоты затруднено или становится вовсе невозможным. Так, например, в фенилглюкозиде наличие бензольного ядра сильно затрудняет разрыв углерод-углеродной связи С(2)—С ), Еще сильнее влияиие тритиль-ной (трифенилметильной) группировки,, в присутствии которой соседняя углерод-углеродная связь теряет способность к окислению. Это обстоятельство следует иметь в виду при использовании метода окисления йодной кислотой для установления строения некоторых производных сахаров. Вместе с тем это может быть применено для частичного расщепления моносахарида в синтетических целях, хотя до настоящего времени эта возможность, по-видимому, не использовалась. [c.37]

Дезоксисахара по своему поведению отличны от обычных моносахаридов, что делает целесообразным их отдельное рассмотрение. Для отличия дезоксисахаров от обычных углеводов существует ряд качественных реакций наиболее часто применяется реакция Килиани — образование характерной синей окраски на поверхности раздела раствора испытуемого сахара в уксусной кислоте и нижнего слоя, содержащего растворенную в концентрированной серной кислоте соль трехвалентного железа. Характерной реакцией дезоксисахаров является образование при их окислении йодной кислотой, в зависимости от строения, ацетальдегида или малондиальдегида, которые не могут образоваться при окислении обычных моносахаридов. Ацетальдегид и малон-диальдегид могут быть легко обнаружены качественными реакциями, в том числе и на бумажных хроматограммах, и этот метод также весьма часто применяется для распознавания дезоксисахаров. [c.116]

Подобные соединения были получены и другими автора ми. В многочисленвых работах Каррер со своими сотруд никами, проделав модельные синтезы, показал, что в кози мазе этерифицированный остаток фосфорной кислоты дол жен стоять в сахаре так как йодная кислота при взаимо действии с козимазой не образует формальдегида. Кроме того, им доказано, что дигидрокозимаза в виде активной формы существует в щелочном растворе, образуя при этом натриевую соль за счет остатка фосфорной кислоты (47), а при подкислении последней происходит переход ее в активную форму козимазы (48). [c.64]

Мальтоза и целлобиоза дают все реакции моносахаридов, так как один из циклов может размыкаться и давать альдегидную группу. Невосстанавливающие сахара вступают только в реакции гидроксильных групп образуют сложные и простые эфиры, алкоголяты с солями металлов, называемые саха-ратами, окисляются сильными окислителями. Так, сахароза окисляется йодной кислотой ШО4 с распадом до НСООН и тетраальдегида [c.647]

Полиалкоголи, сахара, полиоксимопо- и полиоксидикарбоновые кислоты окисляют в среде разбавленной H2SO4. В качестве реагента применяют йодную кислоту (раствор, не содержащий ионов металлов) или подкисленный раствор перйодата. [c.123]

Селективным окислителем для бензилового и аллилового спиртов является двуокись марганца в петролейном эфире [377]. В качестве селективных окислителей для окислительного рас-ш,епления а-г.ликолей и р-аминосниртов [112, 265] до карбонильных соединений применяют йодную кислоту [77, 245], обычно используемую в виде водных растворов и потому являющуюся особенно ценным реагентом для окисления сахаров. Применяется тетраацетат свинца (йак правило, в виде раствора в уксусной кислоте) [77], хотя в некоторых случаях он вызывает дегидрирование цикла [398], а также висмутат натрия [310]. [c.21]

Наиболее удобным методом доказательства строения бензимидазольных производных сахаров является метод деструктивного окисления полиоксиалкильного остатка перманганатом калия [87, 99, 112], перекисью водорода [ПО] и йодной кислотой [100, 112, 117] [c.176]

После полного окисления этих органических соединений прибавляют бикарбонат и восстанавливают избыток перйодата мышьяковистой кислотой, приливая последнюю также в избытке. Наконец, избыток мышьяковистой кислоты оттитровывают рас-творо.м иода. В этих условиях относительно слабого окисления такие вещества, как гликолевая, яблочная и лимонная кислоты и триметиленгликоль, не окисляются йодной кислотой и, следовательно, не мешают определению а-гликолей, сахаров, винной, глюконовон и сахарной кислот. [c.279]

В то время как пиранозные кольца восстанавливающихся сахаров являются полуацеталями и находятся в воде в )авновесии с гидратированными ациклическими молекулами глюкоза реагирует так, как если бы она имела формулу НО—СН2(СНОН)4СН(ОН)2], все глюкозиды, являясь ацеталя-ми, не гидролизуются в нейтральном растворе, а поэтому атакуются йодной кислотой без расщепления эфирной связи. Такое окисление было использовано как доказательство, что а-ме-тил-О-глюкоза содержит шестичленный цикл, а также как доказательство, что простые нуклеотиды содержат рибозу с фу-ранозным циклом. [c.93]

Несколько позднее Малапраде доказал характер циклов в сахарах иным путем. Он воспользовался способностью йодной кислоты расщеплять 1,2-гликоли, а-дикетоны или 1,2-оксикетоны по схеме [c.238]