Индуктивный эффект эффект

Поляризация одной двухэлектронной связи в сложной молекуле влияет на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует Б них также дипольные моменты, правда, значительно меньшие. Этот индуктивный эффект (/-эффект) оказывает влияние на реакционную способность молекулы и особенно наглядно проявляется при сравнении констант диссоциации замещенных кислот. Так, константы диссоциации [c.52]

Механизм реакции 2 представляется следующим образом. В молекуле алкилгалогенида влияние отрицательного индуктивного эффекта (—/-эффект) атоми брома передается по о-связям к -водородным атомам, вследствие чего они приобретают большую, чем в незамещенном этане, способность отщепляться в виде протона [c.106]

Группа, например (С1 —), которая более электроотрицательна, чем углерод, создает отрицательный индуктивный эффект (—/-эффект). Группа же, которая более электроположительна, чем углерод, создает положительный индуктивный эффект (- -/-эффект). Индуктивные эффекты проявляются в наличии постоянной поляризации молекул. Они воздействуют на физические свойства соединений, например, на дипольный момент (разд. 4.2.1). [c.285]

Полярные эффекты, вызываемые нитрильной группой. Нитрильная группа относится к группам с наиболее сильным отрицательным индуктивным эффектом (-/-эффект), и уступает лишь таким электроноакцепторным группам, как +ЫНз и В поряд- [c.22]

Электроноакцепторные заместители, т.е. атом или группа атомов, смещающие электронную плотность о-связи от атома углерода, проявляют отрицательный индуктивный эффект (-/-эффект). [c.287]

Из схемы видно, что обусловленный отрицательным индуктивным эффектом (-/-эффект) больший положительный заряд орто- и пора-атомов углерода еще более увеличивается, так как именно от этих атомов оттягиваются я-электроны вследствие отрицательного эффекта сопряжения, а в ж-поло-жениях электронная плотность, наоборот, несколько увеличи- [c.230]

Положительный индуктивный эффект (+/-эффект). Заместители с более низкой, чем у углерода и водорода, электроотрицательностью оказывают электронодонорное влияние. Они заряжают отрицательно (б—) соседний атом С, а в ослабленной мере — и все последующие атомы [c.451]

Индуктивный эффект (/-эффект) [c.289]

Однако двойной набор констант для электроноакцепторных (а, 0 ) и электронодонорных (о, о+) /гара-заместителей тоже не обеспечивает универсальности уравнения (2.9) Было показа-к , что значения а не группируются около двух величин — нормальной и экзальтированной , а распределяются в виде. непрерывной шкалы. Бесперспективность пути чисто эмпирического подбора все новых значений о с ограниченным применением заставила обратиться к анализу физического смысл а используемых констант с позиций разделения электронных эффектов заместителей на индуктивную (/) и резонансную ( ) составляющие. Индуктивный эффект (эффект поля) [198] представляет собой электростатическое взаимодействие, передаваемое через пространство с сохранением принадлежности электронных пар химическим связям и атомам. При резонансном эффекте происходит перекрывание л-орбиталей сопряженных связей и р-орбиталей гетероатомов с обобществлением элект- ронных пар на единой молекулярной орбитали. [c.62]

Влияние постороннего заместителя X в молекуле типа X—А—В на электрохимическую активность группы К может проявляться через индуктивный эффект /, эффект сопряжения С и стерические факторы. [c.20]

Вследствие большего сродства к электронам кислорода (3,5), чем углерода (2,5), связь углерод—кислород поляризована и гидроксильная группа является заместителем, обладающим отрицательным индуктивным эффектом (—/-эффектом). [c.127]

Изменение характера углеводородного остатка влияет на величину константы ионизации карбоновой кислоты. Возрастание константы ионизации в ряду уксусная, моно-, ди- и трифторуксусная кислоты объясняется увеличением отрицательного индуктивного эффекта (/-эффекта) вследствие накопления электроотрицательных атомов фтора (табл. 25). [c.163]

Упражнение 26-21, Влияние заместителей описывается в рамках представлений об индуктивном эффекте, эффекте сопряжения (резонансе) и пространственных эффектах. Покажите, каким образом можно, оперируя этими представлениями, объяснить следующие факты [c.358]

Из схемы видно, что обусловленный отрицательным индуктивным эффектом (—/-эффект) больший положительный заряд орто- и пара-ато>.юв углерода еще более увеличивается, так как именно от этих атомов оттягиваются л-электроны вследствие отрицательного эффекта сопряжения, а в ж-положениях электронная плотность, наоборот, несколько увеличивается. Так как атака электрофильной частицы идет по месту с наибольшей электронной плотностью, то в этом случае при реакции электрофильного замещения будут в первую очередь образовываться лета-изомеры. [c.177]

Положительный индуктивный эффект (+/-эффект) метильной группы сообщает ядру бензола общую повышенную электронную плотность, причем за счет эффекта сопряжения наибольшую в о- и п-иоложениях. [c.177]

ИНДУКТИВНЫЙ ЭФФЕКТ + ЭФФЕКТ ПОЛЯ) [c.53]

Положительный индуктивный эффект (+/-эффект) метильной группы сообщает ядру бензола повышенную электронную плотность, причём наибольшую в орто- и пара-положениях. [c.150]

Большинство карбанионов стабилизировано наличием заместителей или тем, что неподеленная пара электронов занимает орбиталь с очень высокой степенью 2х-характера. В этой главе рассмотрено строение и механизм стабилизации карбанионов. Ниже будут обсуждены следующие типы стабилизации влияние s-характера орбитали, эффекты сопряжения, индуктивные эффекты, эффекты гомосопряжения, эффект ароматизации, эффект отрицательной гиперконъюгации и эффекты перекрывания d-орбиталей. [c.58]

Три важных фактора — индуктивный эффект, эффект поля и резонансный эффект — могут сильно влиять на поведение органических кислот и оснований, включая и биологически важные а-аминокислоты. В водном растворе, обычной среде нротекания биологических реакций, эти эффекты обусловливают большое разнообразие свойств, так что процессы диссоциации могут происходить во всем диапазоне pH. Это вал<но, потому что белки, построенные из аминокислот, в зависимости от своего аминокислотного состава могут принимать участие в кислотно-основных превращениях. Действительно, в упрощенном виде диссоциацию аминокислот можно рассматривать как миниатюрную модель диссоциации белка. В биохимических реакциях важные функции выполняют белки, и аналогия с аминокислотами может слу кить основой для понимания процессов передачи протонов. Однако такая модель слишком упрощена. Она не учитывает кооперативные взаимодействия. Например, как поведет себя лизин при диссоциации под действием линейно-расположенных положительно заряженных аминокислотных остатков, входящих в состав белка Далее, каким образом близко расположенная гидрофобная область белковой молекулы (т. е. область с более Ш13-кой диэлектрической проницаемостью) влияет на ее диссоциацию в данном химическом процессе То, что в этом случае можно ожидать значительных изменений, видно из поведения глицина при диссоциации в среде с низкой диэлектрической проницаемостью например, в 95%-ном этаноле (рКа карбоксильной группы глицина равен 3,8, а аминогруппы 10,0). Можно было бы подумать, что в этом случае но кислотности глицин близок к уксусной кислоте, но это не так, поскольку для последней р/( равен 7,1. [c.42]

В завнсимости от индуктивных эффектов, эффектов сопряжения и конфигурации заместителей наблюдаются закономерные изменения частот и могут быть выделены более узкие диапазоны, характерные для отдельных групп непредельных соединений. Минимальные значения частот валентных колебаний — до 1635 см->—имеют сопряженные двойные связи. Олефины с концевой двойной связью и чиг-дизамещенные имеют более низкие значения частот (1640—1650 см ), а тетра-, три-и трамг-дизамещенные — более высокие (1670 — 1685 см 1), У циклоолефинов встречаются и ключeниi нз этих правил. [c.310]

Если атом или группа атомов оттягивают электроны сгоязи от атомов углерода в свою сторону, то имеет место отрицательный индуктивный эффект (-/-эффект). Такой эффект оказывают галогены, и яр-гибридизованные атомы углерода. На основании этого можно констатировать, что показанное выще смещение электронной плотности в пропене будет спо- [c.296]

Если атом или группа атомов оттягивают электроны а-связи от атомов углерода в свою сторону, то имеет место отрицательный индуктивный эффект ( —/-эффект). Такой эффект оказывают галогены, зр -п р-гибридизованпые атомы углерода. На основании этого можно констатировать, что показанное выше смещение электронной плотности в пропене будет способствовать присоединению протона от НВг к СНг-группе. Подобный подход к объяснению процесса есть лишь учет статических факторов, зависящих от различной электронной плотности и частичного заряда на углеродных атомах прп двойной связи. Другим важным фактором является динамический (или кинетический), проявляьощий-ся непосредственно в процессе реакции и учитывающий устойчивость промеж точко образующихся частиц. [c.331]

Положительный индуктивный эффект - /-эффект (электронодонорные свойства) проявляют группы с низкой электроотрицательностью центральных атомов (алкильные радикалы — СНз, СаНв, С3Н7 и т. д.). [c.238]

Отрицательный индуктивный эффект -/-эффект проявляют галогены, кислород-, серо- и азотсодержащие группы (Р, С1, Вг, I, ОН, ОН, 5Н, ЫНа и т. д.), так как они более электроотрицательны, чем углерод, с которым связаны, а также группа СС1з. [c.238]

Мы говорили выше об эффективности простых качественных концепций (типа стерических препятствий, индуктивного эффекта, эффектов сольватации/десольватации и т.п.), повседневно применяемых в органической химии. Наиболее распространенные из ттих появились на свет как обобщения обширного эмпирического материала, накапливавшегося на протяжении десятилетий трудами поколетшй химиков всего мира. Кзантовая химия способна на теоретической, неэмпирической основе порождать концепции такого же уровня простоты и удобства в применении. Выразительными примерами могут служить концетщия ароматичности Хюккеля (правило Ап +2 ) и правила Вудворда—Хоффмана (сохранение орбитальной симметрии). Мы беремся утверждать, что вклад этих результатов в развитие органической химии несравненно более значителен, чем вклад всех достижений расчетных методов, вместе взятых. Их сила именно в простоте и общедоступности применения, в том, что они позволяют с единой точки зрения не только интерпретировать огромный фактический материал, но и уверенно предсказывать новые явления. Прийти к подобным концепциям на чисто эмпирической основе, а тем [c.547]

Электроноакцепторный атом хлора проявляет отрицательный индуктивный эффект (-/-эффект), а углеводородный радикал — положительный индуктивный эффект (+/-эффект). В результате перерас- Ределения электронной плотности, возникающего под влиянием тома хлора, в молекуле 1-хлорпропана появляется электрофильный Центр — атом углерода С-1, имеющий наибольший частичный положительный заряд. [c.141]

Суммарный эффект любого заместителя, конечно, обусловлен вкладами индуктивного эффекта, эффекта поля и мезомерного эффекта. В случае группы ОМе (см. разд. 6.7.1.3) суммарный эффект таков, что стабилизация положительно заряженных интермедиатов (48) и (49), образующихся при о- и л-атаке соответственно, гораздо больше, чем стабилизация соответствующего интермедиата (2) (см. разд. 6.1.1), образующегося при атаке самого бензола о- и л-атака СеНзОМе поэтому проходит гораздо быстрее, чем атака СеНе. В случае галогенов как заместителей (например, С1) суммарный эффект вследствие сильных электроноакцепторного эффекта и эффекта поля таков, что стабилизация интермедиатов (51) и (52), образующихся при о- и л-атаке соответственно, несколько меньше, чем стабилизация интермедиата, образующегося при атаке самого бензола в результате о- и п-атака проходит немного медленнее, чем атака СеНе. [c.173]

Как мы убедились, эффекты, наблюдаемые при дейтерировании органических соединений, во многом качественно сходны с эффектами, обусловленными введением в эти соединения других заместителей. Это справедливо независимо от того, рассматривать ли эти эффекты как следствие изменений полярных свойств молекул или величины средней потенциальной энергии. Поэтому мы можем продолжать обсуждение вторичных изотойных эффектов с точки зрения обычных электронных эффектов органической химии индуктивного эффекта, эффекта сопряжения, в особенности сверхсопряжения (гиперконъюгации), гибридизации, а также эффектов, обусловленных пространственными взаимодействиями и являющимися по своей природе не менее электронными, чем все остальные. В рассмотренных до сих пор примерах основное внимание уделялось тем эффектам, которые обусловлены изменениями в распределении заряда, происходящими при переходе от исходных реагентов к продуктам реакции или переходному состоянию. Подобные эффекты были отнесены к индуктивным эффектам дейтерия, причем было показано, каким образом они связаны со сдвигами частот колебаний. Рассмотрим теперь другие изотопные эффекты заместителей , которые можно было бы подобным же образом связать, внося соответствующие изменения, с формальной теорией изотопных эффектов. [c.123]

Передача влияния заместителя по линии а- и л-связей приводит к изменению электронного состояния этих связей происходит их поляризация, которая оказывается различной в зависимости от типа связи. Если влияние заместителя передается при участии 0-связей, то наблюдается постепенное уменьшение изменения электронного состояния связей. Такая поляризация называется индукционной, а заместитель проявляет индуктивный эффект (/-эффект). Если в цеип имеется л -связь или изолированные л-связи, то происходит поляризация их я-облаков (/д-эффект). Если заместитель имеет положительно пли отрицательно заряженные атомы, то вокруг них создается электрическое поле, которое действует на другие атомы не только по линии связей, но и непосредственно через пространство в этом случае сила воздействия заместителя на другие атомы зависит от конфигурации и от конформации молекулы. Такое влияние заместителя называется эффектом поля (/ -эффект). Если в цепи имеется система сопряженных кратных связей или заместитель с неподеленной электронной парой находится при кратной связи или при ароматическом ядре, то передача влияния происходит по системе я-связей, и эффект заместителя называется эффектом сопряжения (С-эффект), [c.51]

Для того, чтобы составить ясное представление о молекуле органического соединения, необходимо использовать понятия индуктивного эффекта и эффекта мезомерии. Индуктивный эффект (/-эффект) связан с электроотрицательностью. Сообразно этому атомы или функциональные группы обладают положительным, +/-эффектом, если они менее электроотрицательны (отталкивают электроны) и отрицательным —/-эффектом, если они более электроотрицательны (т. е. сильнее притягивают электроны, более элек-трофильны), чем водород, который служит стандартом. Все атомы и группы, располагающиеся справа от атома водорода, вызывают Н-/-эффект, а расположенные слева —/-эффект . [c.287]