Стабилизация влияние носителей

Взаимодействие катализатора и носителя. Другой важный фактор в стабилизации катализаторов — влияние носителя на активную часть катализатора. В этом направлении изучены два подхода выбор носителей или их компонентов для сведения к минимуму агрегации каталитического материала, а также использование добавок для устранения или сведения к минимуму потери каталитической фазы во время эксплуатации или регенерации. Оба метода связаны с химическим взаимодействием компонентов. [c.34]

Из данных по фазовому составу оксидных форм катализаторов гидрообессеривания можно сделать вывод, что роль промотора состоит в регулировании взаимодействия молибдена с носителем и в стабилизации образующихся при этом фаз. Исследования же последних лет указывают на то, что влияние промоторов, как и влияние носителя, более сложное. [c.53]

Существующие на поверхности активного оксида алюминия координационно-ненасыщенные центры, ноны АР , могут способствовать стабилизации дисперсной структуры плаТины в алюмоплатиновом катализаторе [187]. Вместе с тем взаимодействие платины н носителя оказывает влияние и на другие свойства катализатора. [c.85]

Влияние материала носителя на каталитическое действие обсуждалось в гл. 2, где было показано, что размер кристаллов носителя во многом определяет степень стабилизации активности. Нанесенные катализаторы обычно показывают относительно низкую активность, особенно, если измеряется не начальная, а рабочая активность. Некоторые катализаторы риформинга изготовляются описанным способом, однако они имеют ограниченное применение. Катализаторы, содержащие в своей основе окислы алюминия и магния, очень тугоплавки, и поэтому могут быть использованы в реакторе вторичного риформинга как защитный слой, находящийся выше обычного катализатора. Это то место, где достигаются наиболее высокие температуры на катализаторе в результате ввода воздуха. Однако при наличии хорошего тугоплавкого катализатора вторичного риформинга (такого, как 54-2) отпадает необходимость в низкоактивном катализаторе нанесенного типа. [c.96]

Система подготовки газов предназначена для установки, стабилизации и измерения скорости потоков газа-носителя и газов, питающих некоторые детекторы (ионизационно-пламенный, плотномер и др.), а также для очистки газов. Особенно важное значение имеют установка и стабилизация оптимального для данного анализа расхода газа-носителя, оказывающего непосредственное влияние на параметры удерживания и размеры пиков анализируемых веществ. Важно также исключить влияние колебаний расходов газа-носителя и дополнительных газов на чувствительность детекторов, чтобы не допустить связанного с этим неконтролируемого изменения параметров пиков. Кроме того, недостаточная стабильность газовых потоков часто является причиной неустойчивости нулевой линии, что затрудняет количественную обработку хроматограмм. [c.12]

Усовершенствованные методы определения характеристик активной поверхности могут найти применение для определения степени спекания и химических изменений на активной каталитической поверхности. Качество катализаторов гидроочистки от соединений серы и азота тесно связано с проблемой спекания носителя, которая может быть исключительно тяжелой при регенерации, особенно в присутствии минеральных и металлических примесей (см. разд. 6.3.2). Попытки стабилизации носителей включают допинг катионов, который оказывает отчетливо выраженное влияние на термическую стабильность А Оз [7]. Такие методы должны быть исследованы в связи со стабилизацией катализаторов гидроочистки от соединений серы и азота. [c.226]

Способность у-АЬОз проводить стабилизацию металлических атомов, Образовывать на своей поверхности запасы молекулярных и хемосорбированных форм электронодонорных газов (СО и На), оказывать решающее влияние на энергию их связи с поверхностью металлических контактов приводит к увеличению на порядок удельной активности металлов на этом носителе в реакции окисления СО [10] п-> сравнению с другими носителями. Отсюда выясняется подход к подбору катализаторов для процессов подобного рода (окисление СО, Нз н других простейших молекул). Необходимо синтезировать низкопроцентные катализаторы (до 0,5 вес.%) с высокой степенью дисперсности металлических частиц, стабилизованных в шпинельной структуре, например окиси алюминия. По термодесорбционным данным, указанные катализаторы адсорбируют одну прочносвязанную форму водорода [1, 3]. [c.56]

Существенное влияние на степень стабилизации платиновых осадков оказывает природа углеродного носителя [92]. Платина, осажденная на предварительно окисленные образцы, является более устойчивой в концентрированной фосфорной кислоте при температуре 160° С, По мнению авторов, это обусловлено стабилизирующим действием микропор, возникающих при окислении, на наиболее мелкие кристаллиты платины. [c.188]

Рис. 44. Влияние морфологии носителя (а, б, в] на стабилизацию нанесенных металлических частиц [128]

Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изобутиленом пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризация этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230—250° и давлении 7—12 ат полезная длина трубки 60—65 см ее диаметр 2,5—4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины — весьма высокого качества. До 150° они выкипают в количестве 60—70 %, до 200°—в количестве 80—90 %. Их октановое число-78—82. По составу они почти целиком состоят из непредельных углеводородов, а стабилизация их лучше всего достигается путем легкого гидрирования (гидроочистка). [c.782]

В работе [46] показано, что чувствительность детектора электронного захвата довольно сильно зависит от расхода газа-носителя, причем изменение скорости потока заметно смещает нулевую линию вследствие изменения фонового тока. Однако при использовании тщательно очищенного азота в качестве газа-носителя его расход не влияет на фоновый ток, если детектор работает при оптимальном напряжении питания [3, с. 122]. Некоторые авторы объясняют влияние расхода газа-носителя попаданием в газ-носитель кислорода. Увеличение давления в детекторе увеличивает фоновый ток. Изменение температуры детектора на 5 К изменяет фоновый ток на 0,5%. Поэтому стабилизация температуры детектора обязательна. [c.73]

Изменение скорости потока газа-носителя из колонки не оказывает большого влияния на чувствительность плотномера, однако для его устойчивой работы совершенно необходима жесткая стабилизация сравнительного потока газа. Обычно в качестве газа-носителя используются плотные газы (N2, Аг, СО2 и даже SFe). Скорость сравнительного потока должна быть всегда больше скорости потока из колонки, в частности для азота она рекомендуется в пределах 8—12 л/ч. [c.132]

Особенно важное значение имеет установка и стабилизация расхода газа-носителя, оказывающего непосредственное влияние на параметры удерживания и размеры пиков. Для этих целей используют совокупность нескольких элементов, основными из которых являются дроссель, регулятор давления и регулятор расхода. С помощью дросселя регулируют расход (объемную скорость) газа, изменяя аэродинамическое сопротивление канала, по которому этот газ течет. Если питание газового хроматографа осуществляется от индивидуального баллона газом, то дроссель обеспечивает и необходимый постоянный расход газа. В общем же случае используют регулятор давления, стабилизирующий давление на входе в хроматографическую колонку. [c.310]

Можно думать, что действие носителя сводится к стабилизации горения дуги и установлению такой температуры разряда, которая оптимальна для возбуждения спектров многих примесей. Действительно, в период поступления носителя в пламя разряда наблюдается значительное усиление дуговых линий примесей, в то время как искровые линии тех же примесей усиливаются после того, как испарится основная масса носителя. Однако нельзя полностью объяснить действие носителя его влиянием на температуру разряда. При таком объяснении остается непонятным многократно наблюдавшийся факт одновременного усиления дуговых и искровых линий ряда элементов при введении носителя в пробу. [c.324]

В пользу влияния кристаллизации солей серебра на поверхности носителя на стабилизацию атомов серебра свидетельствует также ряд экспериментальных дая- [c.156]

Как видно из рисунка, присутствие металлфталоцианинов на углеграфитовом носителе приводит к стабилизации бестокового потенциала кислородного электрода, причем по степени влияния на потенциал порядок расположения их остается таким же, как и при 90°С [3]. [c.98]

Влияние носителей. может быть также связано с явлениями модифицирования и промотирования. Кроме этого, оно, как было сказано в предыдущей главе, выражается в стабилизации кристаллической структуры (Рубинштейн) и в действии поля (Ададуров [134]). [c.236]

Однако из фактов увеличения интенсивности линий примесей при введении носителя в пробу и стабилизации режима дуги еще нельзя сделать выводов о влиянии носителя на скорость испарения отдельных примесей. Для выяснения этого вопроса был поставлен следующий опыт Б электрод, применяемый в методе фракционной дистилляции, помещали графитовый тигель (рис. 137). Пробу изОз, не содержащую носителя, помещали в канал электрода, а в тигель вводили 2% от веса пробы ОагОз. Затем снимали спектры дуги, анодом которой служил описанный выше электрод, а также спектры дуги в тех же условиях, но при введении ОагОз непосредственно в пробу. Результаты опыта, сведенные в табл. 26, свидетельствуют о том, что носитель не увеличивает скорости испарения примесей при фракционной возгонке в дуге. [c.323]

Г. К. Бореоковым [178] подробно рассмотрено влияние двух структурных факторов — индекса граней и размера кристаллов — на каталитические свойства металлов. Предполагается, что причиной небольших различий в удельной каталитической активности различных граней металлических катализаторов является реконструкция поверхности металла. Отмечается, что различия в каталитических свойствах различных граней сложно применить на практике из-за трудности приготовления стабильных катализаторов с преимущественным развитием определенных граней, обладающих более высокой свободной энергией поверхности, чем у наиболее устойчивых структур. Однако возможна искусственная стабилизация каталитически активных граней путем введения добавок. Отмечается также, что основной причиной изменения удельной каталитической активности нанесенных металлических катализаторов с размером кристаллов меньше 3 нм является, по-виднмому, взаимодействие частиц металла с носителем. [c.253]

Влияние условий процесса в основном хорошо согласуется с поженными выше его химическими особенностямя. Повышение давления водорода, облегчая стабилизацию радикалов (реакция Щ должно тормозить реакции конденсации типа J0, 11. Поэтому ц Ги-меняются повышенные давления, но так, чтобы пе уменьшить селективность Повышение температуры увеличивает выход продуктов деметилирования как в каталитических, так и в термических процессах. Однако одновременно растет выход продуктов конденсации и усиливаются отложения кокса на катализаторе. Поэтому для каждого катализатора подбирается оптимальная температура, составляющая для хромового и молибденового катализаторов на активированном угле 535—550 °С, для окисного алюмокоТбальтмояиб-денового катализатора — 580—600 °С, для хромового катализатора без носителя — 600—650 °С. Во многих процессах в сырье вводят водяной пар, что уменьшает образование продуктов конденсации и кокса. Такое действие пара объясняют ассоциацией молекул воды с радикалами, что снижает реакционную способность радикалов, но не в такой мере, чтобы препятствовать реакции 2. [c.333]

Когда говорят о типах катализаторов, используемых для данной реакции гидрирования, обычно указывают только, что катализатор никелевый или из благородного металла можно сказать, что катализатор принадлежит к группе железа. Однако все эти термины дают весьма неоднозначное описание, в котором соседствуют дезинформация и правда. Например, катализатором группы железа может быть никель, железо или кобальт, причем в одной или нескольких различных формах. Как правило, это нанесенные катализаторы, т. е. полученные осаждением металла на носитель или пропиткой его раствором соли металла. В качестве носителей чаще используют инфузорную землю (кизельгур), порошкообразные оксид кремния и активированный уголь, оксиды магния и редкоземельных элементов, оксид алюминия или молекулярные сита. (Существует много типов окспда алюминия, и каждый из них оказывает свое положительное или отрицательное влияние на получающийся катализатор.) В задачу данной главы не входит описание приготовления катализаторов, которое слишком сложно. Отметим только, что, называя катализатор никелевым, мы не даем ему адекватной характеристики. Даже если назван носитель, то еще нельзя определить, как будет работать катализатор. Свойства катализатора сильно зависят от способа его приготовления, типа носителя, наличия промоторов, введенных сознательно или случайно попавших при осаждении. Способы восстановления и стабилизации катализатора также могут оказать решающее воздействие на его эксплуатационные характеристики, в том числе на активность и селективность. [c.108]

Принципиальная схема газового или жидкостного хроматографа показана рис.3.3. Установка и стабилизация скорости потока газа и очистка газа-носителя и дополнительных газов (если они необходимы для питания детеетора), а также измерение скорости потока газа выполняются системой подготовки газов 1. Особенно важное значение имеет установка и стабилизация расхода газа-носителя, оказывающего непосредственное влияние на параме ы удерживания и размеры пиков на хроматограмме. Дозирующее устройство 2 позволяет вводить в поток газа-носителя непосредственно перед колонкой определенное количество анализируемой смеси в газообразном состоянии. Поток газа-носителя вносит анализируемую пробу в колонку [c.56]

В ряду азолов пиррол — имидазол — триазол — пентазол азазамеще-пие стабилизирует пятичленный ароматический гетероцикл в порядке увеличения числа атомов азота, поскольку цикл пиррола является злектроноизбы-точньш (число ароматических л-электронов — их шесть — больше числа атомов, их носителей, которых всего пять). Следовательно, стабилизация молекул за счет дальнейшего азазамещения здесь обусловлена ст-электроно-акцепторным влиянием атомов азота. [c.710]

Предложено много схем блоков управления ДТП (БУДТП), различающихся не только принципом действия, но и наличием дополнительных элементов и схем для стабилизации работы блока и устранения влияния некоторых внешних факторов. Однако для получения высокой чувствительности ДТП наибольшее значение имеют электрическая и механическая стабильности работы самого детектора, точность поддержания температуры детектора, давления и расхода газа-носителя через детектор.. Колебания температуры в комнате могут отражаться на постоянстве сопротивления резисторов БУДТП и, следовательно, на стабильности его работы. Необходимо также по возможности уменьшать переменную составляющую постоянного тока моста и термические эффекты электродвижущей силы. [c.154]

Исследовано влияние температуры на показания ДФИ. Установлено, что дополнительная стабилизация температуры серийного ДФИ фирмы HNU Systems (США) снижает дрейф и шумы детектора при фоновом токе 3-10 А. При этом ДФИ имеет большую ионизационную эффективность (0,3 Кл/гС) по сравнению с ДПИ (0,02 Кл/гС). Показано, что ДФИ той же фирмы с рабочим объемом ячейки 150 мкл может быть успешно применен с кварцевыми капиллярными колонками внутренним диаметром 300 мкм с использованием Не в качестве газа-носителя и с дополнительным расходом потока Не 20 см /мин. При этом полная промывка ячейки осуществляется меиее чем за 0,5 с, что вполне приемлемо для пиков шириной более 2 с. [c.170]

Переработка жидких каменноугольных смол, метанирование, синтез Фишера — Тропша Термическая и химическая стабилизация катализаторов и носителей Разработка катализаторов для процесса ожижения угля, переработка жидких каменноугольных смол, определение удельной каталитической активности Создание новых каталитических композиций, контролируемое изменение каталитических свойств, обеспечение более развитой поверхности катализаторов Выявление влияния серы на каталитическую переработку угля, защита от отложения углерода, удаление углерода Углубление понимания основных стадий переработки угля, определение скорости, лимитирующей процессы, выявление направления разработки процесса Разработка эффективных методик испытания катализаторов, интерпретация экспериментальных данных [c.17]

Роль щелочноземельных добавок. Роль щелочноземельных добавок все еще вызывает споры, возможно потому, что этим добавкам приписывают более чем одну роль, и разные исследователи в своих работах концентрируют внимание на различных эффектах. Одним из эффектов считают [49] стабилизацию матрицы катализатора благодаря предотвращению спекания. Другой эффект покрытия серебра веществом ВаОг или ВаСОз состоит в создании полупроводникового слоя и снижении работы выхода электрона из матрицы катализатора. Подобная теория была предложена Марголис [38] в 1963 г., когда значение электронных факторов для серебра, обладающего наивысшей электропроводностью, не было общепринятым. Может быть, смесь окисленного серебра и щелочноземельного элемента лучше считать полупроводниковым катализатором, для которого металлическое серебро служит только носителем. Другое влияние щелочноземельных и щелочных добавок заключается, как будет показано ниже, в удалении анионных примесей, например хлоридов, сульфидов и сульфатов. Еще один общий эффект состоит в связывании смеси на основе серебра с носителем катализатора за счет улучшения адгезии. В некоторых катализаторах крекинга как связующее используют ВаЗЮз. [c.233]

Явления индукции (или стабилизации) валентности окисла под влиянием окисла-носителя, обнаруженное Селвудом, очень близко к явлению стабилизации координационного числа алюминия под влиянием Si02 в системах [c.163]

Согласно [403], относительное удельное электросопротивление сплавов системы Т1С— УС с увеличением содержания карбида вольфрама до 50 мол.% повыща-ется (рис. 38), а в дальнейшем падает. Аналогичный характер изменения р от состава сплавов обнаружен в работах [393, 394]. Показано, что ярко выраженный максимум удельного электросопротивления в области твердых растворов является следствием переменного числа вакансий в углеродной подрешетке и переменной концентрации атомов двух сортов (титана и вольфрама) в металлической подрешетке, вызывающих изменение концентрации электронов, а также конкурирующего влияния связей Ме—С и Т1—Действительно, при растворении карбида вольфрама в карбиде титана стабилизация хрЗ-конфигураций атомов углерода ниже, чем чистого Т1С, вследствие образования при этом прочных связей Т1— У и уменьшения доли нелокализованных электронов металлических атомов, что приводит к повышению рассеяния носителей тока и возрастанию удельного электросопротивления твердых рас-твопов. [c.129]

Твердые фазы на основе двойных, интерметаллических фаз, иногда обладающие значительной областью однородности, как правило, выявляют химическую природу соединений, носителями которых они явля-,ются. Если фаза двойной системы имеет экстремум на диаграммах состав-свойство, то под влиянием добавления третьего нейтрального компонента экстремум становится менее выраженным и смещается по составу, как это, например, наблюдается для у-фазы системы А1—Mg при добавлении цинка [77]. Область однородности фазы на плоскости концентрационного треугольника часто имеет асимметричную форму, что пока еще не нашло достаточЕ(ого объяснения. Однако, как мы видели при описании равповесия в системе Л1—Mg—Са (стр. 83), может иметь место и обратное явление — расширение области однородности фазы под влиянием третьего компонента. На этом основана стабилизация нестойкого двойного соединения за счет образования нового тройного соединения на его основе. [c.92]

Как видно из сегодняшних докладов, интерес к катиону как носителю каталитической активности цеолитов заметно снижен. Например, увеличение 1саталитической активности при замещении однозарядного катиона на полизарядпый объясняют всецело увеличением числа центров с нескомненснрованными поверхностными зарядами. При этом влияние самого катиона либо совсем не учитывается, либо сводится лишь к стабилизации ОН-групп бренстедовских центров (доклад 57). [c.159]

Материал в главах, в которых рассматриваются вопросы фармацевтической технологии, изложен с учетом научных достижений последних лет в области химии, биологии и медицины. Производственные операции рассматриваются с биологических позиций как имеющие определенное влияние на терапевтичес эффективность лекарств. Особое внимание уделено выбору оптимальных носителей в производстве различных легарств, способам стабилизации, консервирования, вопросам зависимости эффективности лекарств от их оптимальных составов и технологий. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология