Катализатор деструктивной

V. КАТАЛИЗАТОРЫ ДЕСТРУКТИВНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ [c.297]

Контактными материалами являются приготовленные в виде мелких шариков минеральные породы (диабазы, базальты и др.), отличающиеся высокой термической стойкостью и теплоемкостью и значительной механической прочностью. На некоторых установках в качестве теплоносителя — контактного материала— применяют крупинки нефтяного кокса. Все эти материалы не являются катализаторами деструктивной переработки, или их катализирующее действие весьма незначительно, поэтому процессы испарения или деструкции, происходящие на их поверхности, являются преимущественно термическими процессами. [c.236]

Одним из методов понижения температуры деструктивной регенерации активного угля является осаждение в порах зерен адсорбента катализаторов деструктивного окисления органических веществ, обладающих достаточно широким спектром действия и устойчивых к водяному пару и к отравлению сернистыми соединениями и хлористым водородом. В качестве таких катализаторов могут быть использованы высокодисперсные металлы, например палладий [37], или оксиды некоторых металлов переменной валентности — диоксид марганца, оксид меди и др., либо смеси этих оксидов. [c.202]

Процессы деструктивного гидрирования ароматических соединений протекают при температурах 400—500° С, под давлением 100—300 бар. В этих же условиях расщепляются Се— ia-парафины. Катализаторы деструктивного гидрирования на основе WSa находят применение в промышленности (см. обзор [6]). [c.578]

Ранее уже указывалось, что активность катализаторов гидрирования снижается в присутствии соединений азота и кислорода. Опыты, в которых цетеновое число дизельного топлива повышалось после гидрирования на ШЗг-катализаторе, показывают, что аммиак или соединения азота в этом случае могут действовать благоприятным образом, так как они снижают скорость разложения в большей степени, чем скорость самой реакции гидрирования. Активность У52-катализатора в отношении реакции деструктивного гидрирования заметным образом не меняется при добавлении азотистых оснований (анилин), пока содержание азота в сырье не достигнет 0,02%. Увеличение содержания органического азота в сырье до 0,05% заметно уменьшает скорость деструктивного гидрирования. Чтобы сохранить степень конверсии в бензин такой же, как и в случае, когда анилин не добавлен, температуру реакции следует увеличить приблизительно на 20° С. По сравнению с активными катализаторами деструктивного гидрирования, нанесенными на отбеливающую глину в качестве носителя, У52-катализатор менее чувствителен к соединениям, из которых образуется ЫНз эти активные катализаторы обладают более слабой гидрирующей активностью. Однако У32-катализатор более чувствителен к указанным соединениям, чем катализатор Мо-2п-М . По-видимому, на эффективность деструктивного гидрирования по механизму с участием иона карбония особенно влияет аммиак или органические соединения. азота. Аналогичным образом теряют свою активность в присутствии соединений азота катализаторы каталитического крекинга. [c.278]

Практически катализаторы деструктивного гидрирования требуют полного удаления азотистых соединений. Поэтому температура форгидрирования должна быть выше той, при которой начинается деструктивное гидрирование. Поскольку образующийся на катализаторе форгидрирования бензин имеет более низкое октановое число, чем бензин, полученный при деструктивном гидрировании, желательно иметь в распоряжении катализатор форгидрирования с минимальной расщепляющей активностью. [c.285]

КАТАЛИЗАТОРЫ ДЕСТРУКТИВНОГО ГИДРИРОВАНИЯ НА ОТБЕЛИВАЮЩЕЙ ГЛИНЕ [c.303]

В зависимости от исходного сырья и применяемого катализатора деструктивную гидрогенизацию ведут при давлениях от 200 до 700 ат и температурах от 360 до 490 Деструктивная гидрогенизация углей осуществляется в несколько стадий. Процесс этот проводят в стальных реакционных колоннах высотой около 20 л и с внутренним диаметром около 1 м. Толщина стальных стенок такой ко- [c.16]

В зависимости от исходного сырья и применяемого катализатора деструктивную гидрогенизацию ведут при давлениях от 200 до 700 ат и температурах от 360 до 490°. Процесс этот проводят в стальных реакционных колоннах высотой около 20 и с внутренним диаметром около 1 м. Толщина стальных стенок такой колонны составляет около 200 мм. Эта броня, выдерживающая изнутри колонны давление 700 ат, не уступает в своей толщине лобовой (т. е. самой мощной) броне тяжелого танка. [c.16]

Следует отметить, что указанные катализаторы йе только обеспечивали относительно глубокое гидрирование сернистых и ненасыщенных соединений, но и способствовали довольно значительному, часто нежелательному, разложению углеводородов сырья (деструктивной гидрогенизации). Тем не менее гидроочистка газойлевых дистиллятов из сернистых нефтей на катализаторах деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга), в част ности на осерненном вольфрамникелевом катализаторе, была успешно осуществлена [14, 15]. [c.186]

Лепна-Берке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или плаваю-щим> катализатором — окислами железа (болотная руда, отходы производства алюминия и т. д.). При этом угольные компоненты молекулы угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки (типа фенантрена и других ароматических углеводородов с конденсированными кольцами), насыщаясь водородом (кольцо за кольцом), будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды (гомологи нафталина) и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации (проводимой в пределах 550 —380°) и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов [c.154]

Продолжите.аьность работы разных катализаторов различна. Так, например, алюмосиликатный катализатор для каталитического крекинга теряет активность через 10—15 мин, а вольфрамовые катализаторы деструктивной гидрогенизации работают 2— [c.218]

Проведение реакций рафинирования путем гидрирования может преследовать различные цели в зависимости от характера сырья. Бензины или легкое масло коксовых печей обрабатывают для удаления смолообразователей, т. е. легко полимеризующихся олефинов и соединений серы при этом следует избегать гидрирования ароматических соединений. При гидрогенизации керосинов и дизельного топлива основной задачей являются насыщение ароматики, приводящее к повышению теплотворной способности, и удаление серы. Повышения качества рециркулирующих масел каталитического крекинга достигают насыщением ароматики и восстановлением соединений азота, снижающих активность катализаторов крекинга. Такое же понижение активности наблюдается для катализаторов деструктивного гидрирования в присутствии соединений азота. [c.284]

Практически катализаторы деструктивного гидрирования требуют полного удаления азотистых соедгшеиий. Поэтому температура форгидриронаиия должна быть выше той, при которой начинается деструктивное гидрирование. Поскольку образующийся иа катализаторе форгидрирования бензин имеет более низкое октановое число, чем бензин, полученный при деструктивно.м гидрировании, желательно иметь в распоряжении катализатор форгидрирования с минимальной расщепляющей активностью, Такими катализаторами являются смешанные сульфиды вольфрама и никеля, а также менее активная смесь VS2-f-FeS следует отметить, что были разработаны и более дешевые катализаторы. [c.285]

Рабочая температура катализаторов деструктивного гидрирования обычно равна 400° С, но первые промышлеиР1ые образцы этих катализаторов (Мо-2п-М ) работали при температурах 450° [c.307]

В том числе одним из многообещающих может стать процесс каталитического производства фуллеренсодержащей сажи. Во-первых, такой процесс нетрудно ввести в комплексные схемы комбинированных производств , что сделает его рентабельным. Во-вторых, фуллеренсодержащую сажу можно получать с заранее заданными и воспроизводимыми свойствами, что даст колоссальный экономический эффект. В-третьих, замена ныне действующих производств технического углерода (сажи) с устаревшими системами отделения и очистки, сильно загрязняющих атмосферу и экологию в целом, на малотоннажные, но высокоэффективные процессы получения фуллеренсодержащих саж ставит на качественно новую ступень многие основные процессы нефтехимпереработки и решает некоторые задачи по утилизации отработанных катализаторов деструктивных процессов. [c.151]

Вопросы химизма деструктивной гидрогенизации углеводородов при различных условиях продолжают изучаться и в настоящее время. Тиличеав и Полякова [327] изучали недавно гидрогенизацию на никеле при 400—425° С и давлении водорода 100 атм н. гептана и н. гексадекана. Булхауэр, Холбом, Перквин и Ватерман [328] исследовали деструктивную гидрогенизацию высших парафинов (при 450° С, 210—280 атм на вольфрамовых, молибденовых и других катализаторах). Деструктивную гидрогенизацию [c.174]

Вскоре за этим, в 1940 г., были опубликованы работы Маслянского и Шепдеровича 1 по генезису молибденовых оксидных катализаторов деструктивной гидрогенизапии, показавшие применимость теории пересыщения к приготовлению этого контакта, и работы Лачипова по железным катализаторам аммиачного синтеза этот автор выработал процедуру восстановления контакта, полностью согласующуюся с выводами теории пересыщения применительно к этой же системе. [c.46]

Нанесение никеля на А1гОз, SIO2, кизельгур, алюмосиликаты и другие кислотно-основные катализаторы значительно понижает температуру крекинга различных углеводородов по сравнению с этими же катализаторами без Ni. Поэтому никель часто встречается как компонент катализаторов деструктивного гидрирования и гидрогенолиза по С—С-связи [179, 1216, 1271, 1784—1817], при этом крекинг замещенных цикланов и ароматических углеводо-)одов сопровождается процессами изомеризации цикла и дегидрирования (в случае цикланов) 1797—1799, 1801, 1814—1816, 2546]. [c.729]

Потери адсорбента при таком способе осуществления регенерации составляют обычно около 10% первоначального веса сорбента. Значительное сокращение расхода тепла и потерь адсорбента достигается при осуществлении низкотемпературной регенерации (270—280° С). Для этого активный уголь модифицируется путем нведения в его поры небольших количеств катализаторов деструктивного окисления ПАВ. Содержание катализатора в активном угле не превышает 3—4 мае. %, и адсорбционные характеристики активных углей до и после модификации не изменяются. [c.164]

Исследование отработанных катализаторов показало, что молибден всегда полностью переходит в сульфид. Однако образование сульфида не является причиной потери активности, так как предварительная обработка катализатора при атмосферном давлении сероводородом дает катализаторы с почти неизменной или слегка повышенной активностью. После предварительной обработки окисного вольфрам-цинкового катализатора в течение продолжительного периода времени водородом, содержащим 10% НгЗ при обшем давлении 200 атм и температуре 200° С и выше, был получен катализатор с повышенной активностью. Из-за требуемого высокого парциального давления сероводорода этот процесс не наше.,т применения для получения промышленных катализаторов. Для этой цели были исследованы другие методы получения сульфидов вольфрама и молибдена. Очень активный вольфрамсульфидный катализатор был получен в 1930 г. из сульфовольфрамата аммония. На этом катализаторе деструктивное гидрирование среднего масла происходит при тем-перату ре приблизительно 400° С с выходом 0,5 и выше объема бензина на объем катализатора в час. Конверсия в бензин равна 50% и выше, а выход газа в расчете на прореагировавшее сырье составляет приблизительно 8%. В то время как на катализаторе Mo-Zn-MgO не получено удовлетворительной конверсии в бензин среднего масла битуминозного угля, вольфрамсульфидный [c.259]

Каули 118] описал несколько отличный механизм реакции деструктивного гидрирования декагидронафталина. Согласно данным этого автора, нафталин гидрируется в декагидронафталин, после чего оба кольца изомеризуются, а затем расщепляются. Приведенные в предыдущем разделе опыты показывают, однако, что гомологи как циклогексана, так и циклопентана получаются в результате протекания реакций деструктивного гидрирования. Это означает, что на У32-катализаторе деструктивное гидрирование может начаться в пятичленном кольце, в то время как шестичленное кольцо остается без изменений. [c.275]

Чтобы исследовать активность катализаторов деструктивного гидрирования были проведены опыты со средним маслом в условиях, указанных в предшествующем разделе, причем дополнительно менялась также и температура. На рис. 13 представлены данные о четырех катализаторах с различной расщепляющей активностью. Расщепляющая активность определялась по процентному содержанию фракции, кипящей до 150° С,, и конечной точке кипения продукта. На рисунке указана минимальная температура,при которой получающийся продукт реакции можно еще с вполне удовлетворительными результатами подвергнуть деструктивному гидрированию во второй стадии парофаз1ного гидрирования. По сравнению с У52-ка-тал изатором расщепляющая активность значительно снижается при добавлении никеля и применении окиси алюминия в качестве носителя. Особое поведение обнаруживает катализатор, состоящий из никеля и вольфрама. Этот катализатор способен вполне удовлетворительно рафинировать при более низких температурах, чем ХУЗг, и обладает почти такой же расщепляющей активностью при температурах до 425° С, но его расщепляющая ак тивяость падает до нуля в течение одной недели при 425 С. [c.288]

Вспомогательным способом, который позволяет проникнуть в механизм действия катализаторов деструктивного гидрирования при различных темяератуг рах, является определение состава газообразных углеводородов, получающихся в качестве. побочных продуктов. Особенное значение имеет определение содержания бутана в отходящем газе и изобутана в бутановой фракции (47]. Если реакция идет при более высокой температуре, содержание бутана в отходящих газах и изобутана в бутане уменьшается. На рис. 21 кривые относятся к катализатору, нанесенному на отбеливающую глину. Химическая природа добавленного к отбеливающей глине активатора заметным образом не меняет этой [c.310]

Срок службы катализатора. Катализатор после каждого элементарного акта реакции остается в неизменном виде. Поэтому, казалось бы, он должен всегда работать неограниченно долго, однако на практике срок службы катализатора всегда конечен, так как активность его со временем падает и продолжительность работы очень различна. Так, например, алюмосиликатный катализатор для каталитического крекинга теряет активность через 10—15 мин, а вольфрамовые катализаторы деструктивной гидрогенизации работают 2—3 года. Спад активности катализатора (дезактивация) часто называется его утомлением. Причины этого явления различны. Чаще всего потеря активности катализатора наступает в результате отложения на его активных центрах продуктов реакции (кокса, смолы, парафинов и т. д.), либо вследствие воздействия некоторых примесей в сырье, называемых каталитическими ядами. Действие последних особенно опасно, так как достаточно присутствие ничтожного их количества для полной дезактивации катализатора. Это заставляет весьма внимательно относиться к составу сырья. Часто для предотвращения отравления катализатора приходится исходное сырье подвергать дополнительной очистке. Действие каталитических ядов объясняется их необратимой адсорбцией на активных центрах катализатора. Наиболее чувствительны к ядам металлические катализаторы, содер-> жащие Ре, Со, N1, Р(1, 1г, Р1, Си, Ад. Часто встречающиеся ката-. литические яды сероводород и другие сернистые соединения, окись углерода синильна.я кислрта галогецы соединения фос- [c.198]

Задачей настоящего исследования являлась экспериментальная проверка возможности использования промышленного катализатора деструктивной гидрогенизации топлива состава ЛУЗг ( -25%) -г N 8 ( 5 %) + -А1 0з ( - 0%) для получения индивидуальных углеводородов нафтенового ряда путем гидрирования ароматических углеводородов. [c.154]