Высшие олефины

Комбинирование производств высших олефинов [c.160]

Выбор той или иной технологии получения высших олефинов определяется требованиями к качеству сырья, изменением цен на этилен и н-парафины, усовершенствованиями, вносимыми в технологические процессы. [c.161]

Несмотря на значительный объем опубликованных исследований наши знания о реакциях окисления простейших углеводородов остаются пока далеко неудовлетворительными. Фактически жидкофазное окисление таких относительно сложных соединений, как кумол или высшие олефины, изучено лучше, чем окисление этана или пропана. Критические способности заинтересованного исследователя редко подвергаются таким испытаниям, как при изучении всей обширной литературы по окислению углеводородов. Сильно выраженное влияние характера поверхности и незначительных количеств примесей на скорость реакции, а такн е часто наблюдаемое полное изменение природы продуктов и кинетики процесса при изменении температуры и соотношения участвующих реагентов являются причиной значительных разногласий между исследователями. Очень часто не удавалось составить удовлетворительный материальный баланс опыта, поскольку методы анализа сложных смесей жидких и газообразных продуктов реакции были разработаны лишь недавно. Значительные неясности вызываются реакциями, происходящими между конденсированными продуктами окисления и не имеющими отношения к первичным реакциям окисления. [c.318]

Рис. 56. Способы производства высших олефинов

При нагревании с высшими олефинами возможно получение высших алюминийалкилов. [c.151]

В реакторе происходит карбонилирование олефинов, содержа-ш ихся в бензинах термокрекинга с глубиной превращения 70— 75%. Этот показатель несколько ниже, чем при работе с этиленом и пропиленом, где глубина превращения составляет 90—95%. При карбонилировании высших олефинов для быстрого протекания реакции целесообразно применение более высоких температур по сравнению с вариантом карбонилирования низших олефинов, например пропилена. [c.117]

Полимеризация—процесс превращения пропилена, бутилена, а также отчасти высших олефинов в димеры и тримеры, имеющиеся в бензиновых фракциях. В качестве промышленного катализатора применяют фосфорную кислоту, либо осажденную на песчинках в виде жидкой пленки, либо пропитывающую твердый носитель. При твердом катализаторе условия процесса следующие температура 177—232 °С, давление 35—63 ат, нагрузка 1,2— [c.338]

Высшие эпоксиды. Некоторое развитие получили процессы окисления высших олефинов в жидкой фазе перекисью водорода в растворах уксусной кислоты. [c.169]

На металлическом кобальте получается смесь высших олефинов и парафинов на металлическом рутении при повышенном давлении образуются твердые парафины с молекулярным весом порядка нескольких тысяч. [c.298]

Но в то время как окиси высших олефинов (с 5—8 атомами углерода) используются в качестве растворителей, окись этилена уже в силу своей низкой темпе- [c.435]

Следовательно, при переходе от этана к пропану и к-бутану наблюдается снижение максимальных выходов этилена и увеличение выходов высших олефинов. [c.41]

В настояшее время реализовано несколько модификаций процесса каталитического дегидрирования парафинов под давлением водорода на платинсодержащем катализаторе процессы фпрмы ЮОП (США) ио производству олефинов п выше (пакол-процесс) и Сз—С5 (катафин-ироцесс, процесс оле-флекс — рис. 55). Селективность процессов — до 90% для Сз — 5 и более 90% для высших олефинов. Ацетиленовые и диеновые углеводороды практически отсутствуют вследствие давления водорода и применения гидрирующего катализатора. Глубина деструкции исходного парафина минимальная — выход газа С —Сг не превышает 5%. [c.159]

При реакции высших олефинов механизм должен быть в состоянии объяснить изомеризацию и стереохимию продуктов. 1 ис-Присоедине-ние двух атомов Н неявно подразумевается в модели Хориути—Поляни, поскольку оба эти атома приходят со стороны катализатора. Это [c.83]

Выпуск высших олефинов в мире составляет приблизителыю 3 млн. т/год. Из них 75—807о вырабатывают олигомеризацией низших олефинов (рис. 56). [c.160]

Первичный олефиновый продукт претерпевает обычное превращение олефинов в условиях крекинга, т. е. расщепление до Сз—С (если это был высший олефин), изомеризацию и перенос водорода. [c.132]

При смешении жидкого изобутена при —80° с небольшим количеством фтористого бора, растворенного в жидком этилене, практически мгновенно и почти количественно происходит полимеризация изобутена с образованием каучукообразного вещества (оппанол В) [65]. В случае применения очень чистого изобутена полимер имеет молекулярный вес около 200000, т. е. в нем соединяется примерно 3500 молекул изобутена. При добавлении высших олефинов, нанример ди- и триизобутена, молекулярный вес полимера снижается. Добавка же 0,015% диизобутепа понижает молекулярный вес на 50000 единиц. Поэтому для регулирования молекулярного веса получаемого полимера к изобутену добавляют большее или меньшее количество ди-изобутена. Освобождающееся тепло реакции отводится за счет испарения этилена, пары которого затем конденсируются и жидкий этилен возвращается в процесс. [c.224]

Если озониды (особенно озониды высших олефинов) ввести при 90—95° в щелочную суспензию окиси серебра и затем выдержать при этой температуре некоторое время, выход карбоновых кислот достигает почти 100%. При подкислении азотной кислотой не растворимые в воде карбоновые кислоты выделяются в виде маслянистого слоя, а образовавшееся серебро и оставша.яся окись переходят в раствор. Раствор нитрата серебра снова переводят щелочью в окись серебра [56]. [c.552]

Прн применении в качестве катализатора ортофосфорной кислоты следует поддерживать температуру на уровне 130—205 °С, при более высоких температурах (особенно выше 300 °С) возникают явления гпдрополимеризации (одновременное образование высших парафинов наряду с олефпнами) и гетерополимеризации (образование высших олефинов, у которых число атомов углерода не соответствует кратному от Сз). [c.244]

В 1964 г. впервые было установлено [1], что пропилен можно диспропорционировать в этилен и С4-олефины (наряду с высшими олефинами). В качестве катализатора для этой реакции была взята пропитанная Мо(СО)в или W(GO)e окись алюминия Al Os, которая затем активировалась при 540—580 °С. Кроме того, эффективными катализаторами являются МоОд на AljOg и активированный катализатор на основе 3,4% СоО, 11,0% MoOg и 85,6% Al Oj [2—4]. [c.325]

Увеличив время реакции, можно синтезировать на СоО -f- MoOg-f--Ь AljOg (при 210 °С и 31,5 кгс/см ) высшие олефины (вплоть до ieHga), пригодные для получения биологически разрушаемого исходного сырья для моющих средств [10]. Продукты диспропор-ционирования могут быть использованы также для алкилирования с помощью BFg/HF [И]. [c.326]

Для получения высших олефинов можно диспропорционировать и другие олефины, например бутены. Так, в присутствии катализатора СоО -f М0О3 4- AI2O3 из бутена при 163 °С после получасовой реакции получена смесь, состоящая из 23,2 ч. этилена, 32,2 ч. пропилена, 26,1 ч. пептена, 17,2 ч. гексена, 1,2 ч. гептена и 0,1 ч. ок-тена [12]. [c.326]

Комбинирование производств высших олефинов 4.3-3. Комплексное использование продуктов гидроформилиро ваиия пропилена. ........... [c.4]

Высшие олефины применяют в производстве поверхностноактивных веществ (синтетические моющие средства, реагенты для нефтедобычи, флотореагенты, ингибиторы коррозии) пластмасс с уиикальпыми свойствами высших алкилбензолов и ал-кплфенолов высших спиртов и кислот синтетических смазочных масел. Разветвленные а-олефины (4-метил-1-пентен, 3-ме-тил-1-пеитен, З-метил-1-бутеи) используют в производстве термостойких полиолефинов. [c.160]

Промышленный процесс диспропорционировання высших олефинов осуществлен фирмой Шелл . Содиспроиорционнрова-нию подвергают фракции Се—Сю и С20 после изомеризации их во внутренние олефины. За один проход образуется 10—15% олефинов С4—С ь Углеводороды легче Сю и тяжелее 15 выделяют ректификацией и возвращают в производство. Небольшое количество олефинов Сг—С4 выводят из системы для поддержания баланса. Получаемые олефины Сю—С14 имеют достаточно высокую линейность. При общем содержании олефинов 99,5% содержание линейных превышает 96%, содержание ароматических углеводородов и сопряженных диолефинов — не более 0,1%, парафинов — не более 0,5%. [c.161]

Комбинирование производств высших олефинов, включающих олигомеризацию этилена, изомеризацию и диспропорционирование олефинов, позволяет гибко реагировать на изменение потребностей в высших олефинах, например обеспечивать максимальные выходы детергентиой фракции. [c.161]

НОЙ особенностью этих равновесных концентраций с точки зрения термоди-наыикн является то, что разложение на С2Н4- -Н2 относительно невелико но сравнению с распадом на СН4 и высшие олефины. Высшие олефины в конце КОНЦОВ образуют ароматические соединения и углерод в результате реакций, которые обычно протекают довольно медленно. [c.309]

Продукты окисления. Наиболее распространенным промышленным процессом окисления олефина является окпсление этилена, который окисляется воздухом над серебряным катализатором при температурах 225—325° С и дает чистую окись этилена (побочных продуктов, кроме воды и двуокиси углерода, не получается). Выход окиси этилена колеблется в пределах 55—70% [279—281]. Аналогичные окислы высших олефинов можно получить из пропилена, бутадиена, октена, додецена и стирола через промежуточную стадию хлоргидрина или нри номош и реакции с надуксусной кислотой. Промышленное значение пока приобрело только производство окиси пропилена. [c.582]

Металлы, катализирующие обмен На— Оа, также активны в реакции гидрогенизации ненасыщенных соединений. Из числа таких реакций наиболее тщательно изучалась реакция Н2+С2Н4. Хотя многие закономерности зтой реакции хорошо известны, механизм ее до сих нор недостаточно ясен. Изучение гидрирования высших олефинов показало, что реакция с каждым данным олефином имеет свои, только ей одной присущие черты. [c.548]

Следует отметить также примененный Лукасом и Пратером [82] мотод получения цис- и тря с-2-бутенов из двух стереоизомерных кислот акрилового ряда — анголиковой и тиглиновой. Юнг [155] указывает, одиако, что этот метод не применим для получения высших олефинов. [c.420]

При помощи реакций катализированного алкилирования этилен дает изопарафипы более медленно, чем высшие олефины, однако он реагирует в существенных размерах, если в качестве катализаторов применяются трифтористый бор или хлористый алюминий [538—540]. Пропилен вступает в реакцию алкилирования даже в присутствии серной кислоты, если ее концентрацию поднять примерно до 100%. Олефины выше бутенов достаточно активны, но не всегда удовлетворяют в отношении конечных [c.127]

Главным продуктом каталитического крекинга двух диизобу-тиленов является изобутилен, который образуется вследствие деполимеризации некоторое количество к-бутенов и бутанов получается в результате изомеризации и насыщения. По мере возрастания молекулярного веса олефина меньшее количество его остается в виде соединений с тем же числом атомов углерода в молекуле, и эта фракция является более насыщенной, чем исходный углеводород. Это связано с большими скоростями крекинга и далеко идущим насыщением высших олефинов. Цетен крекируется легче, чем цетан [251]. Как и следовало ожидать, газ содержит преимущественно углеводороды С., и со значительным количеством W30- 4H8. Содержание олефинов в жидком продукте и в этом случае уменьшается с з величением молекулярных весов компонентов. Фракция jg содержит мало олефинов. Это свидетельствует о том, что пекрекировапный цетен превращается в насыщенный углеводород и что крекингу предшествует изомеризация (см. табл. VI-9). [c.330]

Окисление воздухом высших олефинов не нашло применения на практике из-за того, что эта реакция трудно регулируется. При температурах 350—500° С над пятиокисью ванадия из алшлена получают малеиновую кислоту с выходом 12—22% за проход. Несколько больший выход кислоты получают при окислении гексена, гептена и октена [283]. [c.582]

В СССР алкилирование бензола пропан-пропиленовой фракцией осуществляется в присутствии А1С1з. При этом способе образующиеся олефины полиМери-зуются в высшие олефины и легко отделяются перегонкой или удаляются из реакционной Смеси в виде смолы вместе с отработанным катализатором. — Прим. ред. [c.180]

В присутствии концентрированной Н23 04 высшие олефины легче полимеризуются с другой стороны, образование эфиров серной кислоты протекает при концентрации кислоты тем меньшей, чем выше молекулярный вес олефина. Используют обычно фракцию газов крекинга, содержащую углеводороды с тремя и четырьмя атомами углерода, из которой предварительно удаляют изобутилен (абсорбцией 50%-ной Н2504) и бутадиен (экстракцией фурфуролом). [c.202]

Указанные гидрюры давали прн этом нафталин и газ, состоящий гла,вным образом из водорода со следами этилена и высших олефинов. [c.337]

Среди указанных реакций первые две преобладают. Как показывают эксперпментальные данные [50], максимальный выход этилена в пересчете па пропущенпый бутан составляет 36% вес. Выход высших олефинов при этом равен около 30%. Суммарное количество олефинов, которое можно получить из н-бутана, равно около 66%. [c.41]

Высшие олефины. Алкилирование изобутана изоок-теном (2-этилгексеном-1), полученным дегидратацией соответствующего спирта, при 10°С в присутствии 98%-ной серной кислоты приводит к образованию 51% 3-метил-гептана и 25% триметилпентанов, т. е. преобладающими реакциями в этом случае являются деструктивное алкилирование и перераспределение водорода [46]. [c.54]

Если высшие олефины ОС ) большей частью крекируются, то низшие олефины дают равновесные смеси изомеров (С4, С ) и соответствующих изопарафинов [273], хотя значительная часть их превращается в более высокомолекулярные продукты, в частности в ароматические соединения и кокс. Исключительно инертен этилен, а также бензол. Так, например, пропилен с меченым углеродом, введенный вместе с цетаном, при 372° С превращается на 8102—А12О3 в пропан (90%) и продукты Се—052 более одной трети бензола образуется из, СдНв [262]. При этих условиях распределение продуктов следующее [264] [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология