Подвижности экспериментальные методы определения

До сих пор не существует строгой экспериментальной проверки теории, что ставит под сомнение выводы о величине -потенциала (или заряда) коллоидных частиц, сделанные на основе их электрофоретической подвижности. Несмотря на это, из-за простоты метод идентификации по электрофоретической подвижности находит широкое применение, особенно для биологических объектов. Поэтому ниже мы подробнее остановимся на методах определения электрофоретической подвижности. [c.140]

Определение эквивалентной электрической проводимости слабого электролита при бесконечном разведении. Расчет константы диссоциации по методу Фуосса и Брэя. Для многих слабых электролитов, в том числе лекарственных соединений, не имеется справочных таблиц предельных подвижностей ионов и предельной электрической проводимости электролита в целом, а без них невозможен расчет констант и степени диссоциации. Поэтому величины X" определяют экспериментально разными методами. Наиболее простым из них является метод Фуосса и Брэя. Согласно этому методу, уравнение (10.31) приводят к виду [c.153]

Экспериментальные методы определения электрофоретической подвижности [c.155]

Кондуктометрический метод анализа является одним из наиболее точных способов определения растворимости труднорастворимых соединений (электролитов). Он основан на измерении электропроводности раствора, находящегося в равновесии с твердым осадком малорастворимого сильного электролита. Зная подвижность ионов и >1 , иа которые диссоциирует труднорастворимая соль в силь-норазбавленном растворе, и определив экспериментально удельную [c.267]

Экспериментальные методы определения подвижности ионов и электронов. Наиболее старый и наименее совершенный метод определения подвижности ионов это — метод продувания газа [929, 930], принципиальная схема которого представлена на рисунке 119. Здесь Ni и N2—две помещённые в газ сетки сетка N соединена с электрометром, на N2 наложено напряжение, положительное по отношению к N. Между N и N2 на газ действует внешний ионизатор. При продувании газа через сетки [c.263]

Коэффициент диффузии О определяется первым законом Фика (разд. 9.11). Коэффициенты диффузии растворенных веществ с небольшим молекулярным весом в водных растворах при 25° С имеют порядок 10 м /с. Экспериментальные методы определения коэффициентов диффузии в разбавленных водных растворах обсуждаются в разд. 11.10. Коэффициенты диффузии ионов можно рассчитать из их подвижностей (разд. 11.11). [c.314]

Процесс сольватации сопровождается уменьшением энтропии вследствие ограничения подвижности молекул, соседствующих с ионом [3]. Однако в настоящее время не существует прямых экспериментальных методов определения этой величины, более непосредственных, чем по температурной зависимости других термодинамических величин. [c.206]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОДВИЖНОСТИ [c.263]

Для понимания механизма хемосорбции молекул (ассоциативный, диссоциативный) представляет большой интерес разработать прямой экспериментальный метод определения состояния хемосорбированной молекулы (в настоящее время мы этим занимаемся), т. е. экспериментально доказать, находится ли хемосорбированная молекула в диссоциированном состоянии или нет, определить энергию Н—Н-связи хемосорбированной недиссоциированной молекулы, а также энергию связи ее с поверхностью адсорбента. Для этой цели нами разрабатывается ячейка (рис. 1), которая состоит из электронной пушки с фокусирующим и управляемым электронным пучком (i) оптических затворов (2) подвижной кварцевой рамки (3), на которой нанесена тонким слоем (10— 30 мк) окисная пленка. [c.127]

Различные методы определения чисел сольватации часто дают несовпадающие результаты, причем величины л во многих случаях оказываются меньше координационного числа п, т. е. того числа молекул растворителя, которые составляют ближайшее окружение иона. Для объяснения этих результатов можно воспользоваться предложенной О. Я. Самойловым следующей динамической картиной явлений сольватации. Все частицы раствора — ноны и молекулы растворителя — находятся в непрерывном хаотическом движении, которое осуществляется за счет периодических перескоков этих частиц на расстояния порядка размеров молекул. Пусть Т1 — среднее время, в течение которого ион находится в неподвижном состоянии, а тг — время, необходимое, чтобы диполь растворителя, находящийся вблизи иона, порвал связь с другими диполями, изменил свою ориентацию и вошел в состав сольватной оболочки иона. Если Т1 Т2, то молекулы растворителя успевают порвать водородную или диполь-ди-польную связь с другими молекулами растворителя и войти в сольватную оболочку иона. В этих условиях ион окрулоет прочная сольватная оболочка и пн = пь. Поскольку согласно уравнению (II.9) электрическое поле иона тем сильнее, чем меньше его радиус, то это характерно для небольших ионов. Так, например, результаты по сжимаемости водных растворов солей лития, по энтропии гидратации и по подвижности иона дают среднее значение лл=б, соответствующее координационному числу иона лития. При условии Х1<Ст2 диполи растворителя в сольватной оболочке очень быстро меняются, а экспериментальное значение пл==0. Такой результат получается для ионов большого радиуса и малого заряда, например для ионов 1 и Сз+. При сравнимых Т1 и Т2 числа сольватации принимают значения от О до Пк, причем различные методы в неодинаковой степени отражают процесс замены диполей в сольватной оболочке иона, и это приводит к значительному расхождению результатов для Пн. [c.32]

Для определения подвижностей и констант ассоциации из экспериментальных результатов необходимо использовать теоретические уравнения. Для получения результатов с четким (физическим) смыслом выбор и применение теоретических уравнений также важны, как и подбор оборудования и экспериментальных методов. Поэтому в данном обзоре уделяется внимание как обработке и интерпретации результатов, так и экспериментальным приемам, обеспечивающим точность измерений. В литературе подробно рассмотрена теория электропроводности [1 - 4], а также конструкции мостов [5 - 7] и ячеек [5,6], поэтому эти вопросы здесь будут освещены более кратко. [c.11]

Как известно, подвижность пропорциональна заряду и обратно пропорциональна коэффициенту трения поэтому ее измерение в принципе позволяет получить весьма обширную информацию о строении молекул. Если имеются какие-то сведения о форме молекулы, можно даже провести оценку молекулярного веса. К сожалению, на практике получение таких сведений из данных по электрофорезу наталкивается на слишком большие экспериментальные и теоретические трудности, чтобы электрофорез можно было считать удобным методом определения молекулярных весов. [c.219]

Наличие вышеуказанной литературы позволяет авторам сделать определенный упор на проблемах и результатах, еще не отраженных или не обобщенных в обзорах или монографиях, в частности, на теории локальных продольных и поперечных релаксационных процессов, та теории молекулярных механизмов локальных движений, на специфике проявления молекулярной подвижности в определенных экспериментальных методах и релаксационных явлениях, на численных методах моделирования и прямой имитации молекулярного движения на ЭВМ. [c.12]

Книга посвящена описанию акустических методов, применяемых для исследования релаксационных процессов и структуры полимеров. В ней кратко изложена феноменологическая теория акустических свойств полимеров, позволяющая объяснить влияние структуры на вязкоупругое поведение полимеров. Наряду с известными ранее экспериментальными данными в книге систематизированы, обобщены и объяснены новые явления, открытые в последние годы. Рассмотрены основы акустического метода определения ориентации полимеров. Систематизированы экспериментальные данные по молекулярной подвижности и релаксационным процессам в полимерах. Описаны наиболее надежная и удобная аппаратура и методы измерения акустических свойств полимеров. Книга рассчитана на широкий круг читателей научных работников, занимающихся физикой, химией и физико-химией полимеров, инженеров, химиков-технологов, а также аспирантов и студентов вузов. [c.2]

Степень диссоциации Nal в смешанном растворителе может быть приближенно вычислена из данных по электропроводности [323] с учетом изменений подвижности ионов по методу Шидловского. Зависимость АЯ от найденных таким путем значений степени диссоциации представлена на рис. V.13. Отклонения точек от прямой линии лежат в пределах экспериментальных ошибок определения теплот растворения. [c.161]

Однако закон затухания турбулентных пульсаций даже вблизи твердых стенок, уже не говоря о пульсациях вблизи подвижных фаз (газ — жидкость, жидкость—жидкость), как теоретически, так и экспериментально является еще малоизученным, что препятствует дальнейшему развитию теории массопередачи и более строгому теоретическому обоснованию метода определения коэффициента массопередачи. [c.73]

В настоящей главе рассмотрены экспериментальные методы и аппараты для определения подвижности, как правило, в разбавленных растворах, поэтому вопрос [c.48]

Экспериментальные определения свободной энергии поверхности жидкостей сравнительно просты и хорошо разработаны (23—26]. В зтом случае используется высокая подвижность их молекул, что позволяет заменить измерение энергетических величин силовыми — поверхностным натяжением. Поверхностную энергию твердых тел обычно находят из косвенных данных [26, 27], например, на основании опытов по изучению зависимости растворимости малых частиц от их размера. Прямые методы определения поверхностного натяжения основаны на измерении нри достаточно высокой температуре вязкой ползучести твердых тел. Тогда, как и для жидкостей, вместо энергетических величин измеряют усилия, удлиняющие листочки испытуемого материала. [c.44]

Изучая экспериментальные методы определения скорости электрофореза (например, метод подвижной границы, метод Гиттофа), можно оценить совместное влияние всех внутренних и внешних факторов, воздействующих на механизм разделения [2]. [c.159]

Метод ГХ может быть усовершенствован для определения коэффициента активности сорбата при бесконечном разбавлении в смеси нелетучих растворителей, особенно бинарных смесях [27]. ГХ может быть также использована для измерения коэффициентов активности при конечной концентрации сорбата. Самый многообещающий экспериментальный подход заключается в использовании в качестве подвижной фазы смеси чистого инертного газа-носителя и пара исследуемого вещества с известной регулируемой концентрацией. Когда достигается равновесие, ввод очень малой пробы вещества дает время удерживания, которое мол ет быть связано с коэффициентом активности этого вещества в растворе [28]. В качестве альтернативы можно использовать метод классического фронтального анализа. [c.89]

Экспериментальные методы определения поверхностного натяжения применимы к двухфазным системам с легко подвижной, обратимо изменяемой поверхностью раздела газа с жидкостью или двух несмешивающихся жидкостей. Как правило, они основаны на измерении силы, уравновешивающей новерхяостное [c.189]

В нашей лаборатории из экспериментальных значений К, т и с по уравнению (2.70) была подсчитана подвижность Na и СГ как в положительной, так и в отрицательной мембранах. Экспериментальные методы определения Кит описаны в гл. V. Для определения К применялась ячейка, состоящая из электролита — мембраны— электролита, с протекающим через нее термостатированным при 30" С раствором, и соединенная с точным мостом переменного тока и генератором частотой 2000 гц. Числа переноса измерялись в двухкамерной ячейке с серебряным и серебрянохлоридным электродами путем аналитического определения переноса соли при прохождении определенного количества электричества. Определение ионной концентрации с включало [c.97]

Экспериментальные методы определения подвижности ионов и электронов. Наиболее старый и наименее совершенный метод определения подвин<ности ионов—это метод продувания газа , принципиальная схема которого представлена на рис. 50. Помещённая в [c.161]

Для быстро диффундирующих примесей удобно экспериментально простое определение общей электропроводности образца двухзондо-вым методом. Чтобы эффект изменения электропроводности был заметен, объем диффузионного слоя должен быть сравним о объемом образца. Этим и определяется форма последнего —тонкая пластина в виде параллелепипеда (рис. 100) h i> d, L d, do d. Электропроводность определяют, как минимум, для трех состояний диффузии начального, через время т и в предельном насыщении. Если принять, что подвижность не зависит от концентрации примеси, то электропроводность [c.156]

Абсолютная величина а представляет больший интерес, чем абсолютная величина, потому что а связано с более простым физическим процессом и может быть найдено с помощью независимых экспериментальных методов. Так, для раствора пикрата триизоамиламмония в бензоле из измерений электропроводности было получено значение а 10 = 4,74, из исследований по влиянию диэлектрической постоянной—5,05 и из измерений температуры замерзания—5,54 (табл. 38 и 36). Как видно из табл. 33, константа Вальдена составляет 0,265 для пикрат-иона и около 0,295 для иона триизоамиламмония (если считать, что электропроводность этого иона равна электропроводности иона тетраэтиламмония). При подстановке этих величин в уравнение (2) для радиусов отдельных ионов получаются значения 3,1 и 2,7 А, так как вычисленное из подвижностей значение а равно 5,8 А. Поскольку физический смысл величины а является довольно неопределенным и так как при различных определениях этой величины приходится принимать некоторые допущения и учитывать ошибки опытов, то расхождения между этими независимо полученными значениями нельзя считать слишком большими. При обсуждении влияния размеров и строения ионов на величину а мы не останавливались на этой неопределенности в определении величины а, поскольку наблюдаемые при изменении размеров и строения ионов эффекты больше,, чем относительная точность определения а по методу электропроводности. [c.201]

При выяснепин механизма проводимости полимеров очень важно получение прямых экспериментальных данных по подвижности носителей. Теоретически хорошо обоснован и достаточно надежен метод определения х с помощью инжекционных токов. Этот метод успешно применяется для определения подвижности электронов и дырок в органических твердых веществах с начала 50-х годов, в том числе в полимерах — с начала 60-х годов. Ионные инжекционные токи в полимерах стали интенсивно исследовать сравнительно недавно этому посвящены в основном наши работы. Успех этих работ определяется поиском эффективных инжектирующих ионы электродов. В качестве ионных эмиттеров использовались жидкие и твердые растворы электролитов, а также полимерные катионообменные мембраны [56]. Совершенно очевидно, что в этом случае создать на границе раздела эмиттер — диэлектрик бесконечно большую плотность ионного заряда практически невозможно. Теория ионных инжекционных токов для случая конечного значения рд была предложена независимо в работах [57,58]. В этих работах подвижность ионов определялась в основном из данных по нестационарным инжекционным токам путем измерения времени появления максимума тока, соответствующего времени перехода ионами межэлектродного расстояния Тп, по формуле [c.75]

Что касается температуры застывания смазочных масел, то все методы опре-деления темпе(ратуры застывания, в том числе и стандартные, относятся к числу наиболее условных и су ъектиюых. В связи с этим нами [5] разработан новый метод определения температуры потери подвижности нефтепродуктов типа и-образных трубок, однако с коаксиальными трубками. Сравнения показали тесную. связь температуры потери подвижности с предельной температурой прокачиваемости по способу НИИ ВВС [1 ] и с вязкостью при низких температурах. Представляется, что при дальнейшем накоплении экспериментального материала вопрос о практическом температурном пределе применимости масел в различных эксплоатационных системах адожно будет решать с достаточной степенью точности на основании температуры потери подвижности подлежащих испытанию нефтепродуктов. [c.144]

Прямой ответ на вопрос о реальности указанных процессов миграции энергии может дать лишь неносредственное определение скоростей и РХВ инициирования полимеризации на поверхности. Такое определение является, однако, непростой экспериментальной задачей. Это связано главным образом с тем, что использование традиционных методов определения скоростей инихщирования, развитых для радикальной полимеризации в жидкой фазе, при полимеризации на поверхности сопряжено с рядом трудностей. Так, в частности, применение методов, основанных на измерении индукционных периодов ингибированной полимеризации или скорости расхода акцепторов радикалов, при полимеризации на поверхности осложнено пониженной диффузионной подвижностью обычно применяемых ингибиторов и акцепторов, обусловленной большими молекулярными размерами и наличием полярных функциональных групп, что снижает их эффективность и затрудняет количественный анализ результатов. [c.58]

Из этого следует необходимость определенного ограничения круга вопросов, который может быть изложен в пределах одной монографии. Основная задача авторов - выявление и описание тех областей релаксационного спектра и тех типов движений, которые проявляются в соответ-ств)гющих физических или химических процессах, отвечающих различным экспериментальным методам наблюдения или типом функционирования макромолекул. В то же время авторы несомненно понимают, что невозможно подробно изложить теории различных экспериментальных методов или явлений и процессов, контролируемых различными формами молекулярной подвижности. [c.12]

На основании данных, полученных Борука при диффузионных измерениях, Бокрис и Китченер определили сумму соответствующих ионных подвижностей в исследованной расплавленной соли (Na l). Было обнаружено, что эта величина существенно превышает экспериментальное значение, определенное по данным об электропроводности. Отсюда следует вывод, что в случае расплавленных электролитов простым уравнением Нернста — Эйнштейна (40) нельзя пользоваться для прямого вычисления ионных подвижностей из значений диффузионных коэффициентов и что существует альтернативный метод диффузионного переноса. Модель, предложенная исследователями, будет рассмотрена в разделе V. В этой модели диффундирующими частицами являются Na 1 и Na+ l" а следовательно, > а(эксп.) = (44) [c.199]

Хотя первые попытки изучить движение ионов в расплавленных слоях под действием электрического поля сделал Лоренц с сотр. [464, 465] около 60 лет назад, наши знания в этой области весьма ограничены и в настоящее время. Это объясняется значительными экспериментальными трудностями, встречающимися при работе в области высоких температур, а также тем, что достаточно корректные методы определения чисел переноса и подвижности ионов в расплавленных слоях разработаны совсем недавно. Значительный вклад в решение этой задачи внесли отечественные ученые В. А. Из-беков, Ю. В. Баймаков, С. В. Карпачев, С. Ф. Паль-гуев, Ю, К. Делимарский, М. В. Смирнов и др. [c.223]

В 1949 г. Полинг (Pauling) и его сотрудники изучали физико-химические свойства гемоглобина в норме, при носительстве признака серповидноклеточности и при заболевании серповидноклеточной анемией. Использованный ими экспериментальный подход состоял в следующем они сопоставляли подвижность исследуемых гемоглобинов в электрическом поле. Метод определения подвижности в электрическом поле называется электрофорезом. Скорость миграции (V) белка (или какого-либо другого соединения) в электрическом поле зависит от напряженности электрического поля ( ), общего [c.90]

Начальная толщина пленки не имеет глубокого влияния, но критическое значение толщины должно быть известно, как граничное условие для оценки времени коалесценции [33]. Интерферомет-рические измерения критической толщины пленки дают значения от 400 до 1500 А [38]. Поэтому время коалесценции очень сильно зависит от ее колебаний. Число подвижных и неподвижных поверхностей раздела является устанавливаемым параметром, хотя в настоящее время нет надежного метода учета этого параметра в моделях. Однако использование модели параллель—диск для неравномерного утончения пленки на основе концепции неподвижности поверхностей оказалось успешным [36]. Показатель степени в зависимости от времени коалесценции от диаметра капли устанавливается при выборе той или иной модели. Таким образом, даже качественный учет основных факторов, влияющих на время коалесценции, позволяет корректно описать явление в реальных условиях. Определение параметров, очевидно, должно проводиться по экспериментальным данным. [c.292]

Для характеристики неупорядоченного состояния лучше использовать средние общие размеры молекулы, а не средние локальные конформации, потому что такие свойства, как объемная вязкость и способность связывать воду определяются общим объемом раствора, охватываемы. подвижной цепью. Математически мол<но показать, что проблема вычисления средних общих размеров сводится к проблеме определения средней ориентации одного углеводного остатка по отношению к следующему за ним остатку и в принципе может быть решена методом построения моделей с помощью ЭВМ [2]. Чтобы рассчитать соответствующие энергии взаимодействий на каждой стадии для их усреднения согласно распределению Больцмана, необходимо рассмотреть все возможные ориентации углеводных остатков относительно друг друга и затем вычислить среднее квадратичное расстояние между концами цепи. Результаты можно сравнить с экспериментальными значениями, в частности полученными методом светорассеяния. Выяснилось, что две основные группы периодичных гомополнсаха-ридов, которые можно распознать по их четко определенным типам конформаций (см. выше), различаются по основным свойствам и в состоянии статистического клубка. Молекулы соединений, имеющих конформацию ленты, как было правильно предсказано [20], охватывают в растворе большее пространство (типичное характеристическое отношение С , 100) по сравнению с молекулами в конформации полой спирали (Сое 10). [c.290]

Скорости подвижной фазы в традиционной колоночной жидкостной хроматографии обычно. цовольно низки по сравнению, например, со скоростями в газовой хроматографии, так как диффузия молекул разделяемых веществ в стационарной фазе жидкостной хроматографии происходит относительно медленно. Это связано с тем, что в традиционной жидкостной хроматографии стационарная фаза применяется в форме довольно крупных частиц относительно большого размера (примерно той же величины, что и в газовой хроматографии). Для того чтобы увеличить скорость диффузии молекул пробы в неподвижной фазе, в жидкостной хроматографии высокого разрешения применяются частицы очень малого размера. Малые размеры таких мелких частиц создают определенные затруднения для того чтобы продавить подвижную фазу через колонку, плотно заполненную очень мелкими частицами, требуется давление, намного превышающее атмосферное. Начиная с 1968 г. это направление хроматографии развивалось очень быстро. Для нагнетания подвижной жидкой фазы в колонки, заполненные очень мелкими частицами, применяются насосы, развивающие давление в сотни килограммов на квадратный сантиметр. Величина частиц современных адсорбентов составляет всего несколько микрометров. Разработаны специальные неподвижные фазы, имеющие непроницаемую для жидкости твердую сердцевину, что ограничивает диффузию органических соединений только поверхностным слоем адсорбента. Это облегчает элюирование разделяемых веществ. Обычно в жидкостной хроматографии высокого давления применяют детекторы, регистрирующие элюируемые из колонки вещества по изменению показателя преломления, по поглощению УФ-света и по возникновению флуоресценции. Это экспериментальное направление развивалось очень быстро, и сейчас этот высокоэффективный метод разделения стал доступен химикам-органикам. [c.447]

В работах Аицавы и сотр. [1, 2], посвященных исследованию гелей агарозы методами ЯМР высокого разрешения и широких линий, было показано, что вода в гелях этого типа находится в трех состояниях. На кривых зависимости ширины линий протонов воды от содержания воды в геле имеется две точки излома, одна из которых обусловлена существованием связанной воды. Имеется три типа температурных переходов при температуре ниже О °С, Для свободной воды характерен переход при О °С, интервал перехода растягивается до —20 °С, В этом интервале перехода для связанной воды не наблюдается [1], Аутред и Джордж [132] описали метод для определения параметров, характеризующих подвижность протонов в гидратированных системах, в том числе в гидратированных агарозе и желатине. Экспериментальные данные для агарозы согласуются с теоретическими представлениями о том, что часть протонов распределена по центрам, на которых вода имеет пониженную подвижность эта вода быстро обменивается с нормальными молекулами воды. Состояние протонов воды, адсорбированных на поверхности желатины, является промежуточным между состояниями, характерными для протонов жидкой воды и льда. (Количество связанной воды зависит от концентрации желатины.) Эти протоны являются, вероятно, протонами желатины, участвующими в спин-решеточной релаксации с протонами из жидкой фазы посредством обмена и спиновой диффузии. [c.489]

Бойер и Спенсер [43] на основании экспериментальных результатов предыдущих авторов указывают, что аномальные явления наблюдаются не только при изучении растворов вискозиметрическим методом, но и при определении скорости седиментации, осмотического давления и электрофоретической подвижности. Хорт и Ринфрет [59] наблюдали эффект критической концентрации в плотности и при измерении теплоты разбавления. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология