Теплота образования идеальной

Так как теплота образования идеальных растворов из жидких компонентов равна нулю, то Я д =Я и [c.248]

По определению теплота образования вещества есть теплота реакции, единственным продуктом которой является это вещество, а реагентами — составляющие его элементы. В этом случае естественно приписать продукту стехиометрический коэффициент, равный единице. Согласно принятому ранее соглашению, по которому (ДЯ )у приравнивается к мольной энтальпии вещества А, при стандартных условиях, для идеальных смесей имеем [c.43]

Статистический метод позволил использовать многие из этих величин для расчета термодинамических характеристик при высоких температурах, которые необходимы для осуществления процессов нефтепереработки. Стало возможным найти термодинамические свойства идеальных газов. Экспериментальные теплоты сгорания позволили затем определять величины АЯо, связывающие термодинамические функции реакции и чистых веществ. Применением расчетных и экспериментально найденных характеристик получили свободные энергии и теплоту образования веществ в широких температурных пределах. [c.372]

Стандартные теплоты образования табулированы. При этом для удобства расчетов во многих случаях вычисляют и помещают в таблицы стандартные теплоты образования химических соединений в таких агрегатных состояниях, которые неустойчивы (и даже невозможны) при стандартных условиях. Так, например, в таблицы включают теплоту образования водяного пара в гипотетическом состоянии идеального газа при 25 °С и 1 атм, равную —57 798 кал. [c.64]

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Исходя из определения идеальных растворов, данного выше, можно показать (методами термодинамики), что при образовании идеальных растворов из чистых жидких компонентов теплота не поглощается и не выделяется, а объем раствора равен сумме объемов жидких компонентов (при растворении нет сжатия или расширения). Иначе говоря, энтальпия Н и объем V идеальных растворов являются аддитивными свойствами [c.190]

Количественные закономерности, учитывающие отклонения свойств реальных растворов от свойств идеальных растворов, могут быть пока найдены лишь для отдельных классов растворов. Например, такие закономерности удалось установить для растворов неполярных неассоциированных жидкостей, для которых характерны небольшие отклонения от закона Рауля, а также для растворов, теплота образования которых нз компонентов равна нулю, и некоторых других растворов. [c.248]

Для реакции в реальной газовой фазе АЯ° практически то же, что и для реакции в идеальной газовой фазе, и может быть найдено по теплотам образования или сгорания реагирующих веществ в состоянии идеального газа. Расчеты АЯр = и АЯ рассмотрены выше. [c.76]

Для многих веществ теплоты образования и теплоты сгорания известны и сведены в таблицы. Они получили название таблиц стандартных тепловых эффектов сы. стр. 15 и 16). Существование таких таблиц упрощает расчеты, так как путем комбинации нескольких сот известных величин можно получить значения АН для десятков тысяч реакций (при 25° С и 1 атм), не прибегая к эксперименту. При расчетах предполагается, что газообразные вещества обладают свойствами идеального газа. [c.13]

Рис. VII, 7. Соотношение между теплотами образования н-алканов и к-алкенов в состоянии идеальных газов.

Теплоты образования некоторых органических веществ в состоянии идеального газа [c.478]

Определите константу равновесия реакции СО + НаО == = На + СОа при 1000 К и 1,0133 10 Па, если известны моменты инерции молекул, частоты колебаний и теплоты образования при абсолютном нуле в идеальном газообразном состоянии [c.233]

Теплота образования нафталина в твердом состоянии и в состоянии идеального газа при 298 К соответственно равна 78,073 и 150,959 кДж/моль. Теплоемкости С% твердого и газообразного нафталина при [c.152]

ЛЯг —теплота образования (для идеального газа) Д//т — изменение энтальпии реакции при Т (К) [c.237]

Изобарные теплоты образования из элементов различных веществ 9°gp (или — АЯ) приведены в справочниках физико-химических, термохимических или термодинамических величин. При этом в качестве стандартных условий приняты температура 25 °С, давление 0,1 МПа и для растворенных веществ концентрация 1 моль на 1 кг растворителя. Газы и растворы предполагаются идеальными. [c.46]

Большинство опубликованных данных по теплотам образования получены для компонентов, находящихся в состоянии идеального газа. Теплоту образования компонентов в жидком состоянии (ДЯ°ж) можно оценить, вычитая теплоту испарения при нужной температуре из теплоты образования в состоянии газа (АЯ°г). Для описываемой системы все значения ДЯ°г (за исключением данных по диизопропилбензолу) имеются. Они были получены методом группового вклада и усреднены в соответствии с наблюдаемым распределением изомеров в продукте. Теплоемкость всех компонентов в жидком состоянии оценивали из имеющихся расчетных соотношений. Теплофизические характеристики реагентов в жидком состоянии представлены в табл. 1. [c.291]

Отмечено, что закон Рауля хорошо выполняется для растворов, теплота образования которых равна нулю и при образовании которых объем равен сумме объемов исходных компонентов. Растворы, которые подчиняются закону Рауля при всех концентрациях и всех температурах, называются идеальными [c.112]

При отрицательных отклонениях парциальные давления компонентов и общее давление пара над раствором меньше, чем в идеальном растворе. Это связано с большей энергией, которая требуется на перевод в газовую фазу молекул данного компонента, окруженных молекулами другого компонента, и наблюдается, когда ав> аа и дв> бв- Смесей с отрицательными отклонениями известно меньше, чем с положительными. В качестве примера можно привести системы вода — хлористый водород, хлороформ — ацетон, хлороформ — бензол. При образовании идеальных растворов теплота смешения равна нулю. При положительных отклонениях наблюдается поглощение тепла, при отрицательных — выделение. [c.118]

Отмечено, что закон Рауля хорошо выполняется для растворов, теплота образования которых равна нулю и при образовании которых объем равен сумме объемов исходных компонентов. Растворы, которые подчиняются закону Рауля при всех концентрациях и всех температурах, называются идеальными (совершенными) растворами. Практически лишь ничтожное число из общего [c.110]

Для расчета теплот образования органических соединений (в состоянии идеального газа) можно воспользоваться эмпирическим методом, предложенным Андерсоном, Байером и Ватсоном, а именно суммированием поправок, которые приписываются определенным группам и связям, с учетом теплот образования основных групп. Эти поправки приведены о таблице (Приложение II). [c.25]

Теплоты образования органических, соединений в идеальном газообразном состоянии могут быть найдены суммированием поправок, приписываемых различным группам, входящим в молекулу соединения [В24]. Каждое вещество принимается состоящим из основной группы, которая видоизменяется замещением составляющих ее атомов на другие группы. Во втором [c.48]

У11-3-1. Пусть А и В — жидкости. При температуре Т давление их паров равно Ра и Р соответственно, а мольная теплота испарения — АН а и АНв соответственно. Пар — идеальный газ. При смешении А и В получим идеальный раствор. Пусть Ра и Рв — парциальное давление паров А я В соответственно над раствором, содержащим па молей А и пв молей В. а) Выразите Ра и Рв через Ид, Пв, Ра и Рв- б) Следующие процессы выполняются обратимо при постоянной температуре Т. Для каждой стадии и всего процесса найдите АО и АН системы, содержащей Па молей А и Пр молей В (это не тепловой эффект образования идеального раствора) [c.66]

Считая, что энергия связи кристалла равна сумме энергий (г) парных взаимодействий атомов с z ближайшими соседями, найдите энергию удаления одного атома с образованием вакансии, теплоту атомизации, теплоту образования одной вакансии и теплоту образования двух соседних вакансий. Примите, что энергия термического возбуждения кристалла равна нулю, а газовая фаза представляет собой одноатомный идеальный газ при любых температурах. [c.22]

Постройте линии ликвидуса и солидуса для системы германий—кремний, предполагая образование идеальных растворов в твердом и в жидком состояниях. Температуры плавления германия и кремния равны 937 и 1415 °С, теплоты плавления равны 36,7 и 49,4 кДж/моль соответственно. [c.87]

Образование идеальных растворов из жидких компонентов не сопровождается тепловым эффектом и выделяемое при растворении газообразного компонента тепло равно теплоте испарения этого компонента г . Таким образом, для идеальных растворов величина У=Ф=г независима от состава раствора величина 8=хгх, величины 1 и Ч " равны нулю. Для постоянных газов величина У=Ф представляет собой тепло перехода газа в растворенное состояние. [c.42]

Больцман дал очень ясную интерпретацию понятия энтропии, связав ее с упорядоченностью и неупорядоченностью на молекулярном уровне. В приложении 3 наряду со стандартными теплотами образования веществ приводятся также их стандартные энтропии, 5298. Не следует думать, однако, что эти величины получены из больцмановского выражения 5 = /с 1п И . Они определяются в результате калориметрических измерений теплоемкостей твердых, жидких или газообразных веществ, а также теплот плавления и испарения при комнатной температуре и их экстраполяции к абсолютному нулю. (Способы вычисления значений 5 из таких чисто термохимических данных излагаются в более серьезных курсах химии.) Эти табулированные значения Хгдв называют абсолютными энтропиями, основанными на третьем законе термодинамики. Дело в том, что рассуждения, на которых основано их вычисление по данным тепловых измерений, были бы неполными без предположения, называемого третьим законом термодинамики и гласящего энтропия идеального крщ тйлла при абсолютном нуле температур равна нулю. Содержание третьего закона представляется очевидным, если исходить из больцмановской статистической интерпретации энтропии. [c.61]

Теплота образования вещества в состоянии идеального газа ДЯ°об связана с теплотами образования конденсированного вещества ДЯ°обконд, испарения АН° и перехода пара в состояние идеального газа АН [c.359]

Теплоты образования соединений серы и брома (режеиода) иногда относят не к основному состоянию этих элементов в конденсированной форме (сера ромбическая, бром жидкий), а к гипотетическому состоянию идеального газа с двухатомными молекулами. Впрочем такие отступления всегда четко оговариваются и в оригинальных работах, и в справочниках. [c.194]

В качестве стандартного состояния индивидуальных жидких и твердых веществ принимают состояние их при данной температуре и при давлении, равном 1 атм, а для индивидуальных газов— такое их состояние (большей частью гипотетическое), когда при данной температуре и давлении, равном 1 атм, они обладают свойствами идеального газа. Все величины, относящиеся к стандартному состоянию веществ, отмечают верхним индексом (А//ойр, Нт — Н°п, С р и т. д.) и называют стандартными (стандартная теплота образования, стандартная энтальпия). В области обычных давлений изменение давления слабо влияет на тепловые эффекты реакций и энтальпию веществ, так как внутреняя энергия идеального газа ие зависит от давления, а в конденсированном состоянии сжимаемость веществ мала. Однако многие другие величины, как, например, энтропия газов, сильно зависят От Давления. [c.195]

Как мы только чю убедились, при образовании идеального раствора объем системы пе изменяется и тепловой эффект процесса равен нулю. Поэтому, хотя система, описанная в 7—13, и ие лишена возможности изменять свой объем и обмениваться теплотой с окру, жающей средой (термостатом), этого, однако, в рассматриваемом процессе не происходит, т. е. система ведет себя как изолированная. Следовательно, к ней в полной мере относится все, что было сказано в 3—13 [c.190]

Органические вещества. Для оценки 5 органических соединений в состоянии идеального газа можно применить метод вычисления, аналогичный методу расчета стандартной теплоты образования [В26] (см. с. 48 сл.). Необходимые для вычисления величины приведены в Приложении 2. Расхождение с экспериментальными данными не превышает 2 э. е. Для приближенного расчета можно рекомендовать уравнение (XIII, 58). [c.442]

Точно так же можно показать, что при смешении компонентов с образованием идеального раствора объем не изменяется (АУсмеш=0) и не происходит выделения или поглощения теплоты (АЯсмеш=0). [c.111]

Например, для определения теплоты образования циклогексана с помощью сжигания в калориметре необходимо определить разность между теплотой сгорания циклогексана и теплотой сгорания шести атомов углерода и шести молекул водорода. Это значит, что для определения теплоты образования (—123 кДж/моль) необходимо определить теплоту реакции (—3920 кДж/моль). Для того чтобы ошибка определения теплоты образования составила 1 кДж/моль или около 1%, теплота сгорания должна быть определена с точностью 1 кДж/моль или около 0,026%. Проблема становится все более острой по мере возрастания молекулярной массы углеводорода для определения АЯ с точностью 1% для алкана С20Н42 необходимо определить теплоту сгорания с точностью до 0,007%. Особую важность приобретают такие факторы, как чистота образца. Так, при сжигании алкана с примесью 0,01% воды точность определения теплоты сгорания составляет 1,5 кДж/моль. Для получения надежных результатов важно правильно установить тип реакции сгорания путем тщательного анализа исходных состояний и продуктов. Еще одна проблема возникает в связи с жидким или твердым состоянием углеводородов. Если соединение является жидким или твердым при 25 С, стандартная теплота образования АЯ° (которую относят к 298,15 К) включает энергию межмолекулярного взаимодействия конденсированного состояния (которая не имеет отношения к обсуждению энергии связи) или соотношения структура — энергия. Для такого обсуждения необходимо знать теплоту образования соединения в гипотетическом состоянии идеального газа. Эту величину можно получить из экспериментального значения АЯ , введя поправку на теплоту испарения (сублимации) до состояния идеального газа при 25 °С. Энергия межмолекулярного взаимодействия может значительно изменяться даже в ряду близко родственных соединений, что маскирует истинную величину термохимической устойчивости. [c.97]

Положении, Например, в адамантане. В настоящее время кажется очевидным, что вопрос о напряжении в таких молекулах может решаться только с использованием инкрементов единственной (наиболее устойчивой) конформации, не включающих скошенных взаимодействий (т. е. инкрементов, которые применяются по схеме, основанной на ЭНЕК). Совпадение рассчитанной с использованием обычного поликонформационного инкремента для СНз теплоты образования циклогексана с экспериментальной затрудняет понимание природы энергии напряжения в циклогексане. Небольшое напряжение в циклогексане возникает частично за счет водо-род-водородного взаимодействия через кольцо. Вследствие этого молекула переходит из конформации совершенного кресла к конформации уплощенного кресла. Структура с минимальной энергией является, таким образом, результатом одновременного уменьшения напряжения, несвязанного взаимодействия за счет уплощения кольца и увеличения торсионного искажения за счет отклонения от идеальной тетраэдрической геометрии. Невозможность уменьшения подобным путем напряжения в циклогексановых кольцах, входящих в каркасные структуры, такие как адамантан, является важным фактором возникновения энергии напряжения в таких системах. [c.118]