Структурное промотирование

К катализаторам гидрогенизационного обессеривания добавляют в качестве промоторов различные вещества. Стабилизация гамма-окиси алюминия небольшими количествами кремнезема может служить примером так называемого структурного промотирования, приводящего к образованию более стабильного основания. Кроме того, это основание может стабилизировать активный гидрирующий компонент [30,39]. В литературе [14,36] сообщаются примеры такого промотирования для никелевых и кобальтовых катализаторов на носителях. Эти металлы переменной валентности осаждаются в таких количествах, чтобы на носителе образовался слой менее 0,8 статистического молекулярного слоя. Таким образом сводится до минимума возможность образования кристаллической решетки на поверхности катализатора. [c.16]

Стабилизирующие добавки. Проблема использования добавок для улучшения термостабильности катализатора не является новой. Например, в катализаторах синтеза аммиака уже в течение многих лет используется оксид алюминия — как структурный промотор. Считается, что оксид алюминия образует небольшие области между кристаллитами железа, тем самым предотвращая агломерацию [1]. Другим примером структурного промотирования является использование хромового ангидрида в никелевых катализаторах дегидрирования изопро-панола [2]. Данный тип промотирования является, по-видимому, более преобладающим в многокомпонентных катализаторах, чем это признается в настоящее время. [c.33]

Разложение метана Окись цинка плюс окись меди (обогащение медью вызывает структурное промотирование препарата, ослабляя эффект спекания при высокой температуре обогащение препаратов цинком дает содействующее промотирование ) 2123 [c.88]

Большинство смешанных катализаторов, применяемых в промышленности, является гетерогенными смесями. Обзор этих катализаторов выходит за пределы статьи. Однако следует отметить, что можно различать два вида промотирующего действия 1) структурное промотирование, при котором энергия активации [c.40]

Одной из функций структурных промоторов является формирование и сохранение нри восстановлении высоко развитой поверхности. Явление структурного промотирования окисью алюминия было также обнаружено методом диффракции рентгеновских лучей [9]. Рассмотренные данные показывают, что окись калия не является таким промотором. Однако катализаторы, содержащие эту добавку, обладают большей удельной активностью (на единицу площади поверхности). [c.54]

К сожалению, при обсуждении гетерогенных каталитических процессов автор не уделяет достаточного внимания роли каталитической поверхности, ее структурным особенностям, методам приготовления катализаторов, а также вопросам промотирования и модифицирования катализаторов. В некоторых случаях приходится с осторожностью относиться к сопоставлению активностей различных катализаторов. [c.6]

Катализатор 35-4 фирмы Ай-Си-Ай относится к тому же классу — он высокоактивен для гидрирования азота в аммиак. Этот катализатор состоит в основном из гранецентрированных кристаллов железа, стабилизированных тугоплавкими окислами, и промотирован щелочью, что придает ему устойчивость к спеканию и отравлению. В данном катализаторе очень важное значение имеет структурное распределение неметаллических компонентов. [c.31]

Таким образом, примесное и структурное пересыщение и модифицирующее промотирование могут быть объяснены с позиций электронной теории катализа. Вместе с тем свободный (неспаренный) электрон образуется при разрыве ковалентной связи,, например [c.233]

В работе [19] отмечается также, что часто умеренные изменения давления вызывают структурные изменения, способствующие разделению веществ, ибо приводят к более упорядоченной структуре жидкости (жидкие кристаллы или даже твердые тела) [88]. Например, хорошо известно, что жидкие кристаллы обладают превосходной селективностью по отношению к геометрическим изомерам [89, 90]. В полезном же направлении должны действовать и такие факторы, как промотирование ионизации, образование водородных связей и т. п. [c.42]

Обратимость эффекта промотирования, найденная как для крекинга, так и для алкилирования, указывает на отсутствие каких-либо структурных изменений цеолита при действии воды. [c.429]

Сопоставление этих данным с результатами, полученными в настоящей работе по промотированию цеолитов парами воды и отравлению органическими основаниями (пиридином и хинолином), позволяет сделать вполне определенные выводы относительно роли структурных ОН-групп цеолитов в реакциях карбоний-ионного типа. [c.436]

Ко стели ц и Хюттиг [154, 155], изучая разложение метанола над смешанными катализаторами, состоящими из окиси меди и окиси цинка (приготовленными в виде таблеток, спрессованных под давлением 50—1000 ат при 270 — 320°), обнаружили два вида действия промотора 1) структурное прсмотирова-ние и 2) синэнергетическое промотирование. Структурное промотирование для богатых медью препаратов окиси цинка означает, что окись цинка, внедряясь между частицами окиси меди, препятствует при высоких температурах восстановления спеканию меди в крупные агрегаты и понижению ее каталитической активносгй. На такое объяснение структурного промотирования указывают 1) внешний вид, 2) меньший процент сжатия катализатора и 3) сильное понижение прочности кусочков катализатора при работе и после катализа. [c.366]

В 1988г. партия промотированного катализатора в количестве 16 т. загружена в конвектор В04 установки 2У50. После двух лет эксплуатации, отобраны пробы катализатора для проведения полного исследования с целью выявления изменений в их структурных и каталитических свойствах. Результаты сведены в табл. 7. [c.13]

Стремление к более глубокой оценке характеристик катализаторов обусловило развитие таких новых направлений исследования, как взаимодействие катализатора и носителя, структурное и химическое промотирование, стабилизация катализаторов и их структурная чувствительность. Отсутствие информации о селективной поверхности может вводить в заблуждение при оценке новых каталитических веществ. В течение длительного времени считалось, что борид никеля является более активным катализатором гидрирования, чем никель, и что хром значительно увеличивает эту активность [47]. Мерс и Будар показали, что при отнесении скорости к единице поверхности никеля борид никеля и никель имеют одинаковую активность [48]. Промотирование хромом дает только поверхностный эффект активность на единицу поверхности непромо-тированных и промотированных катализаторов из борида никеля была постоянна в семикратном интервале значений поверхностей. [c.47]

Исследованиями Поля, Бюиссона и Жозефа [1] было установлено, что катализатор, приготовленный добавлением борогидрида натрия N36 к раствору хлористого (или уксуснокислого) никеля, обладает значительной активностью и стабильностью в реакциях жидкофазного низкотемпературного гидрирования сафрола, фурфурола и бензонитрила, причем активность такого катализатора возрастает при промотировании его некоторыми металлами. Катализатор, промотированный хромом (2% Сг), обладает активностью, превышающей активность скелетного никеля. Полученный катализатор, в противоположность скелетному, не обладает ферромагнетизмом и пирофорностью. Его химический состав приблизительно отвечает формуле N1 6. Последнее обстоятельство послужило основанием для предположения, что никель связан в катализаторе в виде химического соединения борида никеля. До сих пор, однако, отсутствуют прямые структурные исследования, устанавливающие правильность этой точки зрения. [c.84]

Соотношение геометрических и структурного изомеров определяется в первую очередь природой металла-координатора. Использование каталитической композиции на основе родия (иридия) приводит к преимущественному образованию г с-изомера, в случае палладия (платины) — транс-изомера. Модифицирование катализатора р-эле-ментами П1—VI групп приводит к промотированию, а (i-элементами 4—6 периодов — к ингибированию активности контактов. При этом обнаружено увеличение селективности образования соединений I и П при увеличении электроотрицательности элементов по Оллреду — Рохову. На основании полученных данных сделан систематический экстраполяционный прогноз многокомпонентных составов, причем на основе выявленной связи между активностью и параметрами электронной структуры катализаторов сделан вывод о существенном влиянии прочности [c.24]

Очевидно, что структурные, спектроскопические и химические исследования не позволяют выявить аминокислотные остатки, ответственные за стабилизацию молекулы СОг при гидратации или аниона НСО"з в реакции дегидратации. Выяснение природы электронных перестроек, которые происходят в реакции карбоангидразы, представляет собой важную задачу дальнейших исследований этого фермента. Эдсал [245] отмечает, что причина, по которой неферментативная реакция гидратации СОг протекает значительно медленнее, чем реакция, катализируемая ферментом, заключается в том, что молекула СОг должна претерпевать значительную электронную перестройку при переходе из формы симметричной линейной молекулы с длиной связи С=0 116 пм к треугольному аниону НСОз с неэквивалентными связями С—О и с различными углами связей О —С —О. Структурные и спектроскопические исследования позволяют выяснить химическую природу некоторых групп в области активного центра, вовлекаемых в ферментативный катализ. Определение структурных основ стабилизации молекул субстратов СОг и НСОз" и промотирования ферментом электронной перестройки субстратов остается первостепенной задачей будущих исследований. [c.112]

В табл. 8 представлены аналитические данные для других азотированных катализаторов (два плавленых и один осажденный) после их использования с газовой смесью Нг СО = 1 1. Плавленые катализаторы, содержавшие в качестве структурных промоторов окиси алюминия (03008) и циркония (Ь3028), были более устойчивы к окислению в процессе синтеза при 21,4 атм, чем катализаторы, промотированные окисью магния (03001). Азот удалялся из катализатора, содержавшего окись алюминия (03008), во время синтеза быстрее при 21,4 атм, чем при 7,8 атм. Результаты анализа катализатора (Р3003,24) свидетельствуют [c.283]

Дезагрегация сажи в результате промотирования исследовалась Пейном Он измерял динамический модуль сдвига вулканизатов бутилкаучука при очень малых деформациях и обнаружил быстрое уменьшение этого показателя с ростом деформации. Промотирование N,4-динитpoзo-N-мeтилaнилинoм существенно уменьшало влияние деформации на динамический модуль. Пейн предположил, что высокие значения динамического модуля при малых деформациях обусловлены наличием сетки наполнителя, образующейся при неполном диспергировании сажи. Промотирование N,4-динитрозо-N-метил-анилином устраняло структурный эффект наполнителя, т. е. способствовало дезагрегации сажи. Термообработка маточных смесей бутилкаучука перед вулканизацией также сильно уменьшала значения динамического модуля при малых деформациях. Дробление сажи с последующим высокотемпературным смешением уменьшало структурный эффект наполнителя, а совместное применение дробления и химического промотирования оказалось еще более эффективным. Структурным эффектом наполнителя частично объясняется и уменьшение твердости в результате термообработки или химического промотирования. Более подробные сведения по этому вопросу приведены в главе 3. [c.228]

Неясности такого рода распространены и обусловлены склонностью многих исследователей, изучавших роль структурных факторов в катализе, обращать внимание на изменение одного параметра, игнорируя одновременно происхождение изменений других не менее важных параметров. Наибольшее сомнение вызывает как раз соответствие между дисперсностью катализаторов и их активностью. Нет оснований ожидать однозначной связи между этими свойствами катализаторов. Так, например, наблюдавшаяся Биком повышенная каталитическая активность ориентированных напыленных слоев металла, повидимому, связана с тем, что эти слои получались в присутствии газа, который мог захватываться слоем в момент конденсации (газовое промотирование). В отделе катализа Института физической химии АН СССР изучалась рентгенографически (первичная) и электронно-микроскопически (вторичная) структура различных серий катализаторов, обладающих как одинаковым химическим составом, так и отличающихся друг от друга дозированным количеством примесей (промотированных). Варьируя методы приготовления этих катализаторов, можно было в достаточно широких пределах и в желаемом направлении изменять их первичную и вторичную структуры. Полученный за последние годы большой экспериментальный материал показал, как и следовало ожидать, что между рентгеновской дисперсностью и активностью катализаторов не существует однозначной зависимости. [c.97]

Из исследований, направленных на изучение механизма гомогеннокаталитических реакций присоединения молекулярного водорода, особый интерес представляют работы В. А. Тулупова с сотр. [210, 320—322]. Ими получены новые катализаторы гидрирования — стеараты элементов -семейства IV периода периодической системы. Установлено, что эти катализаторы представляют собой димеры, образование которых обусловлено п я -промотированием, приводящим к структурно выраженным квазиароматическим циклам со связью металл—металл [c.138]

Наиболее интересной особенностью результатов, помещенных в таблице, является резко выраженное влияние промоторов на величину площади поверхности восстановленных катализаторов. Почти чисто железный катализатор № 973, восстановленный при 400°, имел малую площадь поверхности, а спекание при 500° уменьшало ее более чем вдвое. Катализатор № 930, нромотированный окисью калия, имел такую же площадь, как и чисто железный катализатор. Катализаторы № 954, нромотированный окисью алюминия, и № 424, нромотированный окисью алюминия и окисью циркония, имели площади поверхности в 10 раз большие, чем катализаторы № 973 и № 930. Катализаторы № 931 и № 958, промотированные окисью алюминия и окисью калия, также имели заметно большую поверхность, чем катализаторы № 973 и № 930. Таким образом, окись алюминия и окись циркония являются структурными промоторами для этих катализаторов. [c.54]

Нами был обнаружен чрезвычайно интересный и важный для решения вопроса о природе активных центров эффект промотирования парами воды. На рис. 4 приведена зависимость активности декатионированного цеолита Н -59 (86) от количества воды, поданной на катализатор при 436 С. При введении 1,5 ммоля воды на 1 г цеолита ( 2 вес. %) активность увеличивается в 2 раза. Дальнейшее иовышение дозы воды не изменяет активности. При этом эффект промотирования полностью обратим после продувания промотированного образца сухим гелием при 550 С его активность сниясается до первоначального уровня. Это указывает на отсутствие каких-либо необратимых химических или структурных изменений цеолита. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология