Релаксация двойного слоя

Емкость двойного слоя на платиновом электроде, как было найдено [ 19], не зависит от времени в промежутке от 1 до 100 мс. Релаксацию двойного слоя не удалось обнаружить в пределах временной шкалы, соответствующей этому типу измерений. [c.550]

Случай фотоэмиссии в раствор электролита достаточно высокой концентрации является наиболее простым и в то же время принципиально наиболее важным. Здесь практически все падение потенциала в системе сосредоточено в плотной части двойного слоя толщиной d (см., например, рис. 1), и б можно выбрать таким образом, что 8 d. Тогда весь двойной слой оказывается включен в область б. Вне области б можно полагать У х) = О, поскольку, как уже упоминалось ранее, силы изображения в рассматриваемом случае оказываются заэкранированными. Вопрос об экранировке тесно связан с проблемой использования наглядного одночастичного описания движения электронов в среде. Рассматриваемая теория опирается на стационарное, т. е. не зависящее от времени, уравнение Шредингера (2.7) или (2.9). Это означает, что все процессы считаются протекающими в стационарном режиме, причем электрон описывается волновой функцией, представляющей собой монохроматическую волну. Формально этому соответствует строго постоянное во времени распределение электронной плотности вне электрода-эмиттера, так что процессы, связанные с релаксацией двойного слоя, могут быть существенны лишь в переходный период времени, отвечающий началу опыта. В установившемся режиме, с учетом квантового характера процесса фотоэмиссии, вылет отдельного электрона не должен сопровождаться пространственным изменением плотности вероятности (или плотности заряда) и, следовательно, какой-либо перестройкой двойного слоя. [c.46]

При наложении внешнего электрического поля движущаяся заряженная частица подвергается не только рассмотренному выше электрофоретическому торможению, но и действию так называемой электрической релаксации, которая заключается в следующем. Согласно электрической. теории электрофореза предполагается, что электрическое поле двойного слоя и внешнее электрическое поле просто накладываются одно на другое. Однако на самом деле этого нет, так как частица и внешняя часть двойного [c.204]

Как следует из уравнения (3.76), при достаточно высоких частотах переменного тока псевдоемкость может быть настолько мала, что ею можно пренебречь по сравнению с Сд.с. Это объясняется тем, что из-за конечной скорости реакции переход зарядов через границу раздела электрод/раствор не успевает за быстрыми изменениями потенциала. В то же время процессы релаксации в двойном слое протекают значительно быстрее и при частотах меньше 1 МГц не отражаются на величине Сд с в 1 М растворах солей. [c.166]

В последующих исследованиях ряда авторов (Дж. Овербек, Ф. Буф, Д. Генри, С. С. Духин) рассмотрено влияние деформации двойного слоя при наложении внешнего электрического поля (эффекта релаксации) на скорость электрофоретического движения частиц оказалось, например, что при значениях хг, близких к единице, в присутствии трехзарядного противоиона деформация двойного электрического слоя вызывает уменьшение коэффициента k примерно на одну четверть. Все эти поправки должны учитываться при определении -потенциала методом электрофореза. [c.193]

Рассмотрим теперь случай конечной толщины двойного слоя Xq. При этом нужно выделить три эффекта [47, 48], благодаря которым скорость электрофореза будет отличаться от уравнений Хюккеля (9.17) и Гельмгольца — Смолуховского (9.20) электрофоретическая ретардация (запаздывание) поверхностная проводимость релаксация. Рассмотрим их последовательно. [c.199]

Последний эффект, называемый релаксацией [50], связан с деформацией двойного слоя за счет движения ионов в направлении, противоположном движению частицы (рис. 9.4). [c.202]

Движение ионов стремится как бы оторвать двойной слой от частицы, так что центр двойного слоя лежит за центром частицы. Слово релаксация означает, что для восстановления двойно- го слоя за счет миграции и диффу- [c.202]

РЕЛАКСАЦИЯ ДИФФУЗНОГО ДВОЙНОГО СЛОЯ И ВОПРОС [c.60]

Как было показано Ферри [37], диффузный двойной слой должен обладать временем релаксации, точно так же, как и ионная атмосфера (эффект Фалькенгагена). Соответствующие этому времени частоты недостижимы с помощью применяемых методов, и теория еще не подтверждена экспериментально. Но так как она аналогична соответствующей тщательно проверенной теории для электролитов, расчет Ферри, несомненно, удовлетворителен. Экспериментальная проверка в том случае, когда измерения в принципе возможны, может быть затруднена вследствие осложнений, вносимых релаксацией плотного слоя. Измерения Мелик-Гайказяна [38] до частоты 200 кгц показали отсутствие частотной зависимости емкости двойного слоя, и такое же заключение вытекает, по-видимому, из работ Баркера по выпрямляющему действию двойного слоя этот исследователь работал с частотами до 1,6 Мгц [39]. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология