Опыты кинетические

Результаты лабораторных опытов кинетических исследований положены в основу технологии демеркаптанизации бензиновой, дизельной и керосиновой фракций нефти. [c.78]

Макрокинетический закон есть тот первый пробный камень, на котором проверяется правильность химического механизма реакции, построенного на основании тех или иных данных и представлений. Согласие полученного из опыта кинетического закона реакции с теоретическим ее законом, получающимся из механизма реакции, является основным критерием, необходимым, хотя и недостаточным условием, которому должен удовлетворять постулируемый механизм химической реакции. Отсутствие этого согласия служит верным признаком ошибочности или недостаточности постулированного механизма реакции. [c.23]

Часто, ввиду трудностей качественного и особенно количественного изучения промежуточных активных продуктов (атомов, радикалов, ионов и других частиц, коротко живущих и присутствующих в зоне реакций, как правило, в очень малых концентрациях), вынуждены ограничиваться изучением скорости брутто-реакции и построением закона валовой кинетики. Этому закону далее можно привести в соответствие множество различных более или менее вероятных механизмов реакции. Порой отыскание механизма, находящегося в однозначном соответствии с довольно быстро устанавливаемым на опыте кинетическим уравнением для суммарной скорости, требует десятков лет усилий многих исследователей, как это [c.213]

В этой задаче надо решить дифференциальное уравнение или систему дифференциальных уравнений в общем виде с константами скорости в качестве параметров, а затем найти такие значения параметров, которые приводят к совпадению решений с найденными на опыте кинетическими кривыми. [c.148]

Исходными данными для кинетического анализа служат полученные в опыте кинетические кривые, отражающие зависимость концентрации исходных веществ или продуктов реакции от времени, а также рассчитанные из этих данных зависимости скорости реакции от времени. Схематически эти зависимости показаны на рис. 6.1. [c.247]

В начале реакции, на вогнутом участке сигмоидной кривой, скорость реакции мала, и именно она, а не отвод (подвод) реагента лимитирует реакцию. Поэтому кинетическая кривая 1 совпадает с кривой 2, соответствующей процессу без их диффузионного торможения (рис. 6.4). Однако с увеличением реакционной зоны скорость реакции возрастает и поступающее к поверхности количество газа становится недостаточным для удовлетворения возросшей потребности препарата в газообразном реагенте. Поэтому наблюдаемая в опыте кинетическая кривая начинает отставать от кривой, соответствующей чисто кинетической области. [c.174]

Для решения задачи необходимо полученную из опыта кинетическую кривую начертить в масштабе машины, используя для этого коэффициенты перехода Л/ д и Затем этот рисунок наложить на экран осциллографа, где получается теоретическая кривая для D. Меняя коэффициенты k и 2, можно подогнать кинетическую кривую для продукта D к экспериментальной кривой. Для удобства выделяют несколько точек на экспериментальной кривой с точным значением концентрации и времени начала реакции и находят величины ki и для каждой из точек. Это облегчает подбор нужных значений констант для всей кривой. [c.167]

Примером такого рода реакций являются параллельные гибель активных частиц А на стенках реакционного сосуда и их взаимодействие в объеме с вводимым в сосуд веществом В. Если опытные условия таковы, что происходит полный переход В в ,, т.е. [В] - 0, как видно из (А-31) и понятно по сути (расход В закончился, а расход А продолжается, т.е. не реализуется режим параллельных реакций), результат опыта кинетически неинформативен. [c.67]

Условия опыта Кинетический, закон Кинетический порядок, п Явные параметры Скрытые параметры [c.91]

До сих пор были рассмотрены кинетические уравнения для реакции в идеальных адсорбированных слоях. Очевидно, в свете изложенного в главе П1, наблюдаемые на опыте кинетические зависимости должны отражать протекание реакций в реальных адсорбированных слоях. Однако, как уже было отмечено, различие в поведении идеального и реального адсорбированного слоев следует ожидать в области средних заполнений поверхности. [c.164]

Таким образом, получаемые на опыте кинетические уравнения часто не согласуются с законом действующих поверхностей, как этого и следовало ожидать для реального адсорбированного слоя. Наблюдаемое в ряде случаев соответствие также не следует переоценивать,, поскольку в области малых и больших заполнений поверхности различия между закономерностями адсорбционных процессов в идеальных и реальных адсорбированных слоях стираются (см. главу III). [c.171]

Рассмотрение кинетики синтеза и разложения аммиака, как видно, показывает, что теория процессов на неоднородных поверхностях в состоянии объяснить совокупность наблюдаемых на опыте кинетических закономерностей. [c.221]

Таким образом, если наблюдаемые на опыте кинетические закономерности сложны и трудно объяснимы с помощью представлений о процессах на неоднородных поверхностях или о взаимном влиянии, можно предполагать, что тогда они обусловлены наложением дополнительного эффекта изменения стационарного состава катализатора. В то же время, по-видимому, в некоторых случаях этот эффект может иметь преобладающее значение, например, в окислительных процессах, когда изменение исходного состава смеси резко влияет на характер кинетических зависимостей. Последнее, вероятно, обусловлено разным воздействием реакционной системы, в зависимости от ее состава, на стационарный состав катализатора [377]. [c.264]

Следует, конечно, учитывать, что знание механизма процесса само по себе уже позволяет вывести кинетическое уравнение обратной реакции, отвечающее уравнению прямой реакции. Для этого, однако, необходимо исходить из определенных представлений о кинетике реакции и убедиться, что полученное на опыте кинетическое уравнение прямой реакции согласуется с такими представлениями. Поэтому путь нахождения уравнения обратной реакции с помощью стехиометрического числа может оказаться более простым и доступным. [c.345]

Таким образом, в общем случае при переходе во внутренне-диффузионную область наблюдаемые на опыте кинетические зависимости изменяются. Эти изменения выражаются в переходе от п-ного порядка реакции в кинетической области к (п+1)/2 порядку во внутренне-диффузионной области, усложнению выражений для скорости обратимой реакции и изменению смысла входящих в уравнения констант. [c.413]

Для установления химического механизма реакции и для проверки на опыте достоверности того или иного его варианта весьма существенное значение имеет не только получение кинетического уравнения (закона), описывающего скорость изменения концентрации основного продукта реакции, но и получение и проверка на опыте кинетических уравнений для побочных продуктов и промежуточных веществ. Важное значение имеет также полный количественный анализ всех образующихся в ходе реакции веществ с обязательной проверкой сходимости баланса по элементам. Чем полнее аналитические данные и чем подробнее изучена кинетика образования и расходования отдельных веществ в реакции, тем жестче и определеннее те условия, которым должен удовлетворять испытываемый механизм реакции, тем надежнее проверка его достоверности. [c.52]

Здесь особенно отчетливо проявляется основная трудность изучения механизмов сложных реакций разбирая кинетические уравнения, отвечающие различным случаям, можно исключить лишь те механизмы, которые противореча г найденным на опыте кинетическим закономерностям, но, имея дело только с кинетическими уравнениями, нельзя обосновать один из них, так как найденное на опыте соотношение обычно удается получить, исходя из различных предположений о механизме процесса. [c.51]

Семенов предложил использовать это уравнение вместе с определяемыми на опыте кинетическими кривыми падения давления. [c.195]

Для установления связи между интенсивностью свечения и концентрацией промежуточного продукта проведены опыты с различными разведениями реакционной смеси. По достижении максимума интенсивности свечения реакционную смесь быстро охлаждали, раствор разбавляли чистым растворителем и после удаления кислорода снова нагревали до температуры опыта. Во время этих операций количество промежуточного продукта не изменялось, поскольку он достаточно устойчив. Поэтому отношение интенсивности свечения в первые моменты времени после разбавления к интенсивности до разбавления дает порядок изменения интенсивности свечения с изменением концентрации промежуточного продукта. В опыте, кинетическая кривая которого приведена на рис. 124, раствор разбавляли в 4 раза. Интенсивность свечения после разбавления составляла 74 от интенсивности до разбавления. Этот и аналогичные опыты показали, что интенсивность свечения прямо пропорциональна концентрации промежуточного продукта. Следовательно, в реакции распада гидроперекиси 1,1-дифенилэтана интенсивность хемилюминесценции характеризует относительную концентрацию промежуточного продукта, а наблюдаемая кинетика хемилюминесценции отражает его образование и расходование. [c.242]

Механизм реакции обычно проверяется по имеющимся экспериментальным данным. В первую очередь требуется [1, 146], чтобы решения кинетических уравнений совпадали с найденными на опыте кинетическими кривыми. Далее проверяют, согласуется ли макрокинетика реакции с теоретическим ее законом, получающимся из механизма реакции ([122, стр. 64[). Согласие является необходимым, хотя и недостаточным условием, которому должен удовлетворять механизм [31, 122]. [c.114]

Польза этих соотношений заключается в том, что они дают возможность проверить правильность предполагаемого механизма реакции. Кинетическое изучение ферментативной реакции никогда не может доказать правильность данного частного механизма. Однако такое изучение полезно в качестве средства, позволяющего исключить некоторые из предполагаемых механизмов. Так, если измеренные в опыте кинетические константы не согласуются с константой равновесия, вычисленной для определенного механизма реакции, то этот частный механизм нужно исключить из рассмотрения. [c.44]

Основные преимущества динамического метода перед статическим заключаются в следующем. Чтобы описать динамику сорбции или фильтрацию веществ в горных породах, необходимо в общем случае знать уравнения кинетики гетерогенных процессов в потоке (гл. I, VI). Эти уравнения экспериментально находятся из динамического опыта. Кинетические данные, получаемые в статическом [c.90]

Хотя такое выражение получено формально и не описывает действительно наблюдаемые на опыте кинетические закономерности, оно показывает путь перехода от закона действующих поверхностей к уравнениям скорости каталитических реакций. Из него видно также, что уравнения, вытекающие из закона действующих поверхностей, могут быть более сложными, чем предусматриваемые законом действующих масс и, в частности, могут содержать концентрацию продуктов реакции в отрицательных степенях. [c.44]

Приведенные выше соотношения линейности охватывали закономерности элементарных стадий, с переходом от этих закономерностей к кинетике процессов в целом. В отличие от этого в некоторых работах авторы их исходили из соотношений для наблюдаемых непосредственно в опыте кинетических величин. В работах Баландина и его школы, суммированных в монографиях [43, 469] для оценки энергий связей поверхностных соединений, возникающих в ходе каталитических реакций, принималась пропорциональность величин наблюдаемой энергии активации и энергетического барьера [c.240]

Далеко идущее соответствие с опытом кинетического уравнения гидрогенизации (1.4), рассмотренное в главах I и II, и его связь [103] с точками зрения авторов, занимавшихся гидрогенизацией дейтерием и обменом [98, 104], приводят к необходимости дать здесь полный вывод этого уравнения. Это позволит уточнить его физический смысл и сформулировать предпосылки, которые лежат в его основании. [c.33]

Вычисление по известной из опыта кинетической кривой сводится к определению площади фигуры, ограниченной осью ординат, прямой y = 1 и кинетической кривой в координатах Y, (рис. 4). [c.170]

Приведенная скорость растворения, т. е. отношение количества растворенного в единицу времени металла к концентрации цианида в растворе, была постоянной в течение всего опыта. Кинетические кривые с достаточной степенью точности могут быть выражены уравнением [c.131]

С целью оценки эффективности действия перекисей в различных условиях была проведена серия опытов по сшиванию полиэтилена при различных температурах (120—160°) и разных концентрациях перекиси в этих опытах кинетические параметры изучаемого процесса [c.204]

В первом случае дифференцирование проводят графически или численно в нескольких точках кинетических кривых, но это всегда связано с некоторыми дополнительными ошибками. Поэтому после установления адекватного опыту кинетического уравнения численные значения констант надежнее уточнять интегральным методом. [c.110]

Это утверждение, конечно, правильно в том случае, если рассмотренная цепная схема приводит теоретически к одинаковым с опытом кинетическим закономерностям брутто-реакции. Необходимо предостеречь от формального написания схем цепных реакций без учета строения радикалов и молекул, участвующих в элементарных актах. Так, например, одну из стадий распада этилбромида нельзя писать в виде [c.339]

По этому уравнению и известным из опыта кинетическим константам можно вычислить энергию активации, которая для ферментативного гидролиза крахмала (при величине ее, принятой в первые стадии гидролиза) оказалась равной около 45кДж-кмоль- (для кислотного гидролиза — около 130 кДж-кмоль ). [c.180]

Из этого, однако, не следует, что экспериментальное изучение макро-кинетических закономерностей реакции и, в частности, ее макрокинетического закона не имеет никакого значения для решения вопроса о химическом механизме реакции. Прежде всего нужно указать, что макроки-нетический закон есть гот первый пробный камень, некотором проверяется правильность химического механизма реакции, построенного на основании тех или иных данных и представлений. Согласие полученного из опыта кинетического закона реакции с теоретическим ее законом, получающимся из механизма реакции, является основным критерием, совершенно необходимым, хотя и недостаточным условием, которому должен удовлетворять постулируемый механизм химической реакции. Отсутствие этого согласия служит верным признаком ошибочности или недостаточности механизма реакции. [c.50]

Мы приходим, таким образом, к выводу, что кинетические характеристики, необходимые для моделирования-процессов растворения и выщелачивания, в реальных случаях нельзя получить из одних только теоретических соображений. Остается другая возможность — получить эти характеристики экспериментальным путем, поставив для этой цели серию лабораторных опытов в реакторах периодического действия. Иначе говоря, вместо неизвестных нам закономерностей растворения отдельных частиц следует использовать получа-" емую из опыта кинетическую характеристику реального растворяемого продукта, представляющего собой совокупность большого количества частиц, различающихся по размерам и форме. [c.61]

В пределах ошибки опыта кинетические данные, полученные для четырех групп алкенов-1, согласуются с уравнением (1). Расположение алкильных замесителей в ряду не связано с положением алкильного заместителя в аллильпой системе. [c.218]

На рисунке графически представлевы результаты одного из опытов, проведенных на колонне с транспортом кристаллов сверху вниз, и опыта, проведенного на колонне с транспортом кристаллов снизу вверх. Из сравнения этих кривых (1, 2) с соответствующими экспериментальными данными следует, что формула (5) хорошо согласуется с результатами опытов кинетическая кривая выхода колонны к стационарному состоянию удовлетворительно описывается даже при учете лишь одного (первого) экспоненциального члена в формуле (5). Рассчитанная по формуле (8) величина пускового периода найдена равной 4,3 часа (для условий 1-го опыта) и 2,5 часа (для условий 2-го опыта), что хорошо согласуется с результатами соответствующих опытов, приведенными на рисунке. , [c.14]

В работе [56] дан еще один путь получения передаточной функции по концентрационному каналу с использованием непосредственно получаемой из опыта кинетической кривой. Действительно, концентрация на выходе из реактора (см. разд. 4.1) связана с кинетической кривой ск(свх,х) и ПРВП р(т) зависимостью 00 [c.164]

Согласно этому представлению, V(Ib) гораздо меньше V(III) при низких температурах, и стадией, лимитирующей скорость реакции, является стадия 1Ь, при более высоких температурах V (ni) меньше и лимитирующей стадией является III. Этот механизм удовлетворяет найденным на опыте кинетическим уравнениям, т. е. V пропорционально при низких температурах и пропор-цконально N при более высоких температурах. [c.367]

Для объяснения наблюдаемых на опыте кинетических кривых изменения Й02 и К и для вычисления по ним коэффициента диффузии О2 рассмотрим, каким образом средняя концентрация радикала К02, определяемая при выполнении указанных выше условий глубиной проникновения кислорода в образец, связана с расстоянием, на которое продиффундиррвала молекула О2 за время t. Пусть за время t в обычном необлученном тефлоне молекула кислорода продиффундировала на расстояние х = Го—где Го — радиус цилиндра. Тогда среднюю концентрацию КОг по всему образцу можно записать в виде [c.256]