Теплота однотипных соединений

Теплота образования. Эта категория химических реакций представляет особый интерес, так как их термодинамические параметры служат в настоящее время основой для подавляющего больщинства расчетов термодинамических параметров других реакций (см. 8). Они представляют собой весьма обширную группу реакций, для которых имеются достаточно надежные данные. Реакции этой категории более однородны по исходным веществам, так как для всего множества различных химических соединений число исходных простых веществ примерно равно числу химических элементов. Вместе с тем, хотя реакции образования из простых веществ всегда связаны с изменением валентного состояния элементов, сами эти изменения мало различаются, в особенности для однотипных соединений. [c.148]

В качестве рядов однотипных соединений выберем углеводороды, для которых данные по теплотам парообразования наиболее полны и достоверны, в качестве стандартного ряда выберем самый изученный (по числу соединений) ряд н-алканов. Для единообразия все величины заимствованы из одного источника — сводки [97]= [c.335]

Основные научные исследования относятся к кристаллохимии и химической термодинамике. Исследуя различные кристаллические продукты, показал (1933—1935), что теплоты образования многих из них в рядах однотипных соединений линейно зависят от логарифма порядкового номера элемента, и предложил уравнение энергии кристаллической решетки (уравнение Капустинского). Экспериментально установил эффект изотопии для энергии кристаллической решетки. Независимо от П. X. Эм-мета вместе с Э. В. Брицке открыл явление термической диффузии в реакциях восстановления закиси железа водородом. Разработал (1940—1950) термический метод установления ионных радиусов. Высказал гипотезу о последовательном изменении сродства металлов к кислороду и сере и об изо-термичности и металлизации внутреннего ядра земного шара. Работал в области истории химии. [c.219]

Для d-элементов характерно не только вертика.тьное, но и горизонтальное сходство (причем оно наиболее выражено при одинаковых степенях окисления). Так, Fe, Со и Ni больше похожи друг на друга, чем Ре, Ru и Os, не только по характерным значениям но и по свойствам однотипных соединений (в частности, значениям стандартных теплот образования), например [c.492]

Наиболее точную оценку стандартной теплоты образования обеспечивает метод сравнительного расчета, в основе которого лежит сопоставление теплот образования однотипных соединений. Как уже отмечалось, однотипными называют соединения, имеющие одинаковую стехиометри-ческую формулу и различающиеся лишь одним элементом, причем эти элементы принадлежат к одной и той же подгруппе Периодической системы. Для жидкостей критерий однотипности должен быть дополнен условием близости характера межмолекулярного взаимодействия сопоставляемых веществ, оцениваемого с помощью г[)-фактора (см. пример 3.5). [c.144]

В зависимости от объема исходной информации можно использовать следующие варианты вышеуказанного метода. При наличии сведений о теплотах образования достаточно большого числа однотипных веществ (минимум семи) применяют классический вариант метода сравнительного расчета, сопоставляя теплоты образования в двух рядах однотипных соединений. [c.144]

Погрещность оценки стандартной теплоты образования при использовании в качестве коррелирующего параметра порядкового номера элемента составляет 15%, электроотрицательности галогена или ковалентного радиуса— 5%. Следует отметить, что первый из перечисленных методов, несмотря на меньшую точность, обладает большей универсальностью, так как позволяет варьировать в однотипных соединениях не только анион, но и катион. [c.153]

Соотношения такого вида относятся лишь к сопоставлению теплот образования соединений двух рядов, в каждом из которых эти соединения однотипны. При этом для рядов, относящихся к соединениям разного типа, параметры уравнения (IV, 46) могут [c.154]

Кроме того, в ряду В—А1—S —Y—La—A (в противоположность ряду В—А1—Ga—In—TI) закономерно увеличиваются атомные и ионные радиусы. Таким образом, следует ожидать, что в ряду В—Ас свойства однотипных соединений должны изменяться более закономерно, чем в ряду В—Т1. Сказанное подтверждается, например, при сопоставлении теплот образования оксидов элементов подгруппы скандия, подгруппы галлия и типических элементов третьей группы [c.511]

Для приближенной оценки сравнительной устойчивости соединений и минералов можно использовать термодинамические величины — энергию кристаллической решетки, теплоту образования. Известно, что соединение тем устойчивее, чем больше энергия его кристаллической решетки и чем меньше теплота образования. Сопоставление этих величин возможно в пределах группы однотипных соединений. Для соединений разного типа Целесообразно сравнивать приведенные величины, т. е., например, энергию кристаллической решетки, приходящуюся на один атом данного соединения. Упомянутые величины были с успехом использованы для сопоставления устойчивости различных соединений железа [22] и меди [23, 24]. Плодотворность такого подхода очевидна, однако следует [c.22]

Соотношения такого вида относятся лишь к сопоставлению теплот образования соеднненнй двух рядов, в каждом из которых эти соединения однотипны. При этом для рядов, относящихся к соединениям разного типа, параметры уравнения (IV, 46) могут быть различны. Поэтому применение одного общего уравнения для выражения результатов сопоставления соединений разного типа (что применялось в некоторых работах) требует очень большой осторожности. [c.152]

На первый взгляд может показаться, что случай, когда тепловой эффект не зависит или почти не зависит от температуры, является совершенно исключительным. При этом теплоемкость продуктов реакции должна быть равна теплоемкости исходных веществ. Однако именно такое соотношение теплоемкостей (правда, грубо приближенно) довольно часто наблюдается при комнатных температурах у многих твердых тел, если их рассматривать как соединение элементов, также взятых в твердом состоянии. Это, как известно, было подмечено еще Нейманом в 1831 г. и подробно изучено Коппом в 1864 г. Известно (и в свете формулы Кирхгофа весьма показательно), что Коппу, как и его позднейшим продолжателям, пришлось некоторым элементам приписать инкременты теплоемкостей, - существенно отличающиеся от действительных теплоемкостей этих элементов в твердом состоянии. Современные кристаллофизические и кристаллохимические представления в сочетании с формулой (9.5) с достаточной ясностью подсказывают, как можно было бы уточнить правило Неймана — Коппа распределением твердых тел на несколько категорий по их термодинамическому подобию (и, в частности, по однотипной зависимости теплоты образования от температуры). Пожалуй, даже странно, что эта возможность не была использована. [c.299]

Для газообразных соединений используется вариант метода сравнительного расчета, основанный на существовании линейной зависимости между теплотой атомизации однотипных веществ и каким-либо коррелирующим параметром. [c.144]

Теплотой атомизации называют тепловой эффект реакции разложения соединения на однотипные простые вещества в газовой фазе [c.144]

Последовательность расчета стандартной теплоты образования в этом случае такова. Выбирают соединения, однотипные исследуемому, теплоты образования которых известны. По уравнению (3.91) вычисляют теплоты атомизации этих веществ и наносят на график в функции одного из вышеуказанных коррелирующих параметров. Убедившись в наличии линейной зависимости, обрабатывают прямую методом наименьших квадратов и по известному значению коррелирующего параметра для исследуемого соединения определяют его теплоту атомизации. Далее с помощью уравнения (3.91) теплоту атомизации пересчитывают на стандартную теплоту образования. [c.153]

На- какие про- Сравнивая, скажем, теплоту образова-дукты она ния хлористого водорода и перекиси разлагается водорода, МЫ, В сущности, сравниваем термодинамические характеристики однотипных процессов, а именно, разложения этих соединений на простые вещества. [c.88]

Независимо от этих работ М. X. Карапетьянц показал на обширном материале существование линейной зависимости между теплотами образования в сходных рядах соединений элементов, принадлежащих к одной подгруппе периодической системы. Из описанных им примеров следует, что линейная зависимость может иметь место не только при сопоставлении однотипных соединений, например хлоридов и бромидов элементов подгруппы бериллия (рис. IV,3), но в ряде случаев и при сопоставлении соединений неоднотипных. Подобный результат, по наблюдению М. X. Карапетьянца, получается и при сопоставлении хлоридов, оксихлори-дов и трехокиси молибдена с аналогичными соединениями вольфрама (рис. IV, 4), хотя в каждом из этих рядов объединены отнюдь не однотипные соединения. [c.151]

О повышении устойчивости однотипных производных в ряду Мп (VII) — Тс(VII) — Re(VII) свидетельствует характер изменения теплот АЯа,( и изобарных потенциалов образования Atijse соединений. При этом значения АС°г и АЯа.в для соединений Тс (VII) и Re (VII) оказываются близкими (следствие лантаноидного сжатия) и заметно более высокими, чем для однотипных соединений Mn(VII), например [c.334]

Для лантаноидов (III) известны многочисленные бинарные соединения (Э2О3, ЭНа1з, ЭаЗз, ЭЫ, ЭНз) и разнообразные соли. Теплоты п изобарные потенциалы образования однотипных соединений лантаноидов близки, например АС°бр. 298 их кристаллических трихлоридов имеют следующие значения кдж1моль) [c.552]

Многие физические свойства простых веществ и однотипных соединений элементов тоже изменяются периодически (температура плавления, кипения, теплота образования, плотность, кристаллическая структура, грамм-атомный объем и т. д.). Однако эти свойства зависят не только от строения электронной оболочки атомов и далеко не всегда ясны причины, их определяющие. В этих случаях самая сложность макроскопических проявлений специфичности вещества, накла-дываясь на принципиальную периодичность свойств составляющих его атомов, затемняет основной смысл периодического закона и закрывает от нашего взора важные его детали 1101, стр. 23]. [c.82]

Кф становятся все более отрицательными по мере роста радиуса соответствующего иона, т. е. Д2° изменяется в той же последовательности, что и ДЯз98. Это находится в соответствии с основным положением работы [7], согласно которому изменение константы экстракции зависит от изменения теплоты экстракции в ряду однотипных соединений. Однако, как увидим далее, это предположение не универсально. Изменение энтропии процесса во всех случаях отрицательно, Дб 0. По-видимому, при экстракции система упорядочивается с одной стороны, попы соединяются в молекулу (Дб" < 0), с другой стороны, эта полярная молекула приводит в известный порядок сольватирующий ее растворитель (Дб в < 0). Происходящая в водной фазе дегидратация ионов ASn 0) перекрывается этими двумя эффектами, и суммарная Д/ 0. Отсюда следует что движущей силой экстракции в системе вода — инертный растворитель является экзотермичность процесса. [c.72]

Определим сначала теплоту образования газообразного Ge U, а потом пересчитаем ее на жидкое состояние. Для оценки ДЯ°, гэв (Ge U) воспользуемся корреляцией между теплотой атомизации и порядковым номером элемента, играющего в соединении роль катиона. Выберем в качестве однотипных соединений Ge U тетрахлориды следующих элементов IV группы Периодической системы кремния, олова и свинца. Теплоты образования газообразных тетрахлоридов этих элементов составляют [c.154]

Теплота образования газообразного четырехбромистого гафния, из-за отсутствия надежных данных о теплоте образования кристаллического тетрабромида гафния и теплоты его сублимации, была определена нами сравнительным методом. При графическом сопоставлении теплот образования двух сходных рядов однотипных соединений ZrHali (газ)—HfHal4 (газ) (Hal = l, Br,J) получено значение АН/гэа (HfBr4, газ) = —172 10 ккал/моль. [c.58]

Можно показать, что это не случайно и вытекает из близости теплот растворения солей в спиртах и в воде, особенно если спирт (как в случае амило- вого или изоамилового) содержит до 30 мольн. % воды при равновесии между обеими жидкими фазами (рис. 1). Отсюда следует, что при экстракции солей спиртами не может быть справедлив тезис, что для однотипных соединений различие в экстрагируемости солей определяется только различием в энергетическом вкладе в свободную энергию [9]. Напротив, здесь в первую очередь сказывается различие в энтропийном факторе. Различие в экстрак-адионной способности внутри класса спиртов также связано с изменением [c.26]

Только что рассмотренными эффектами обусловлено, в частности, существование т. н. вторичной периодичности. Сущность ее заключается в зигзагообразном изменении некотор1 1х свойств однотипных соединений при переходе элементов сверху вниз по группам периодической системы. Наблюдается вторичная периодичность сравнительно редко,. наиболее отчетливо она проявляется при характеристичных валентностях сопоставляемых элементов и в тех случаях, когда к членам малых периодов присоединяют для совместного рассмотрения элементы правых подгрупп. Числовым примером ее проявления может служить ход изменения теплот образования высших окислов по ряду С — РЬ [ккал/моль ЭОг) [c.266]

Как В приведенных выше, так и в различных других однотипных реакциях гидрогенолиз С—О- и С—Ы-связей протекает с большим тепловыделением, чем С—5-связей. При температурах технических процессов увеличение тепловыделения составляет приблизительно 14%- Поэтому при расчете теплот гидроочистки с удалением ощутимых количеств кислород- и азотсодержащих соединений можно использовать формулу (V. ), включив в нее член, учитывающий изменение содержания кислорода и азота (в долях от сырья) Дзо+м и теплоту их удаления (в расчете на 1 кг удаляемых элементов) ДЯо+ы последнюю величину оценим как 1,14АЯ5. В результате находим (в кДж/кг) [c.155]

Положительная поляризация атомов водорода наблюдается в его многочисленных соединениях, являющихся ковалентными при обычных условиях это газы (НС1, НзЫ), жидкости (НаО, НР, НМОз), твердые вещества (Н3РО4, Н2310з). Свойства этих соединений сильно зависят от природы элемента, с которым непосредственно связан водород. В частности, для соединений, содержащих связи Р—Н, О—Н и N—Н, особо характерна водородная связь. Вследствие этого НР, НаО и НзМ проявляют аномально высокие температуры плавления и кипения по сравнению с однотипными бинарными соединениями водорода, образованными остальными элементами данной группы (рис. 156). Аналогичный ход кривых наблюдается и в величинах теплот испарения этих соединений. [c.292]

Стремление к повышению весовой теплоты сгорания современных реактивных топлив привело к необходимости глубокого изучения химической структуры углеводородов, составляющих топливо. Нами были изучены углеводородные смеси, выкипающие в пределах 100—350° С, полученные из различного сырья в про-мьппленных условиях переработки. Фракции углеводородных смесей выделялись из дизельных топлив и топлив типа Т , полученных из азербайджанских, приволжских, грозненских и дальневосточных нефтей из продуктов, полученных после деароматизации, каталитического крекинга, гидрирования из высококипящей части алкилата, состоявшего нацело из алкановых углеводородов изомерного строения из углеводородных фракций, полученных гидрированием бурого угля и т. п. Углеводородные смеси разделяли на колонке на 50-градусные фракции, которые затем хроматографировали. В зависимости от природы исходной смеси были получены узкие фракции алкановых, циклановых, алкано-циклановых и моноциклических углеводородов всего около 100 однотипных по химическому строению 50-градусных фракций различного происхождения. Характеристика углеводородных фракций, освобожденных при хроматографировании от влаги, кислородных и смолистых соединений, приведена в табл.21. [c.65]

Установлено, что энтропии простых веществ являются периодршеской функцией атомных номеров. Агшлогичная закономерность наблюдается и для энтропии ионов в водных растворах. Сопоставление теплот образования однотипных бинарных соединений (окислов, галогени-дов, сульфидов и т. д.) показало, что зависимость этих величин от атомных номеров соответствующих элементов, которые образуют эти соединения, имеют характер периодической функции. [c.60]

Существует еще один способ оценки стандартной теплоты образования газообразных веществ, основанный на использовании энергии химических связей. Как показано в [1.7], в общем случае этот метод не обладает высокой точностью, исключение составляет случай, когда сопоставляемые соединения имеют одинаковую стихиометрию, однотипную конфигурацию молекулы и близкие по своим свойствам атомы. Например, при оценке стандартной теплоты образования B bF можно основываться на том, что [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология