Коэффициент полидисперсности влияние

Было предложено учитывать влияние полидисперсности сажистых частиц на интегральные радиационные характеристики через коэффициент полидисперсности который может быть введен в качестве сомножителя в формулу (6.122) для интефального коэффициента поглощения [6.1] [c.554]

Из уравнений (111.56) и (111.57) следует, что влияние зависимости показателя преломления, а следовательно, и сигнала рефрактометра от ММ возрастает по мере уменьшения ММ. Прп анализе ММР олигомеров, вследствие их низкой молекулярной массы, эта зависимость может привести к искажению формы хроматограмм, завышению (при п>п ) значений Мп и занижению (при п -< ns) коэффициента полидисперсности. [c.233]

Подставляя значения I, соответствующие различным режимам движения (см. раздел 14), можно рассчитать искомые значения wq. в случае несферических частиц, как уже сказано ранее, вводят коэффициент их сферичности. Достаточно точные результаты расчета получаются также по формуле (1.43а), справедливой при всех режимах движения. Унос мелких частиц из полидисперсного слоя происходит при скоростях, несколько превышающих, а крупных частиц — при скоростях, несколько ниже их индивидуальных скоростей витания. Большое влияние на величину безвозвратного уноса твердых частиц из псевдоожиженного слоя оказывает высота надслоевого (сепарационного) пространства, где всегда присутствуют как мелкие, так и крупные частицы. Очевидно, при достаточной высоте надслоевого пространства будут уноситься преимущественно мелкие, а при недостаточной высоте также и крупные частицы. [c.86]

В работе [98] исследовано влияние коэффициента избытка воздуха на полноту сгорания полидисперсной пыли подмосковного бурого и донецкого газового углей при различных расходах топлива. Установлено, что наибольшая полнота сгорания наблюдается при ал 1,3- 1,4. Полнота сгорания бурого и каменного угля в камере пульсирующего горения на опытной промышленной установке [99] составила от 74 до 82%, а в конце шлаковой камеры — от 87 до 95%. [c.73]

Возникновение движения жидкости в зернистом слое приводит к интенсификации внешнего массообмена. Математическая модель зернистого слоя в виде ансамбля шаров, обтекаемых потоком жид-кости, рассматривалась многими исследователями. Точного решения, устанавливающего распределение скоростей вблизи сферических поверхностей ансамбля, не существует даже для вязкого течения. Если считать, что на каждой сферической поверхности возникает свой диффузионный слой, одинаковый для всех поверхностей, то мы должны прийти к критериальным уравнениям типа (1.155)—(1.157). Действительно, с определенными различиями в коэффициенте А уравнение (1.155) рекомендуется рядом исследователей [17, 152, 2291. Плодотворная количественная теория должна отвечать на вопросы о влияниях пористости зернистого слоя, полидисперсности слоя, формы частиц. Построение такой теории только начато [34], а пока нужно довольствоваться опытными данными. [c.62]

Влияние интенсивности пульсации на коэффициенты продольного перемешивания в сплошной и дисперсной фазах и размер капель представлено на рис. 2, а. Как видно, рост интенсивности пульсации ведет к увеличению продольного перемешивания в сплошной фазе за счет усиления турбулизации потока и уменьшению В за счет снижения размера капель и их полидисперсности. [c.73]

Метод скоростной седиментации позволяет определять отношение молекулярной массы и коэффициента поступательного трения (М//), который, в свою очередь, связан с размером макромолекул. На величину этого отношения определенное влияние оказывает также полидисперсность полимерных образцов. [c.231]

Приведенные расчеты продолжительности испарения капель имеют ориентировочный характер, ибо вывод основного уравнения (32.9) был основан на весьма упрощенном механизме испарения. В частности, совершенно не учитывалась полидисперсность аэрозоля, которая вследствие различной скорости движения капель в потоке газа приводит к сталкиванию и сливанию капель. При выводе уравнения не учитывалась также потеря тепла каплями за счет теплового излучения, влияние кривизны поверхности капель на упругость паров вещества и пр. Наконец, некоторые параметры, необходимые для расчета продолжительности испарения, в частности коэффициенты диффузии молекул испаряющегося вещества в газовой среде пламени, отсутствуют. Поэтому при расчете приходится прибегать к данным измерений для близких по составу сред. [c.255]

Наибольшая эффективность улавливания аэрозолей обеспечивается при скорости фильтрации газа 0,06 м/с. Степень улавливания полидисперсных аэрозолей и номинальную газовую нагрузку определяют по номограмме №2, составленной в [13]. Значение коэффициента р1, учитывающего влияние концентрации пыли на газовую нагрузку, находят из экспериментальных зависимостей, полученных в [13]. Значение р2, учитывающего влияние дисперсного состава пыли на газовую нагрузку, определяют из табл. 13.15. [c.673]

Д. П. Добычин (Ленинградский государственный педагогический институт им. А. И. Герцена). В течение многих лет внимание исследователей кинетики адсорбции концентрировалось главным образом на нахождении величин эффективных коэффициентов диффузии как стадии, определяющей общую скорость процесса адсорбции. Успехи здесь несомненны. Разработанные методы расчетов распростра- няются ныне на нелинейные изотермы, полидисперсные системы, позволяют учитывать влияние тепловыделения и т. д. Появились методы расчленения величин эффективных коэффициентов диффузии в микропорах и в транспортных порах и т. д. Однако нельзя не присоединиться к вопросу В. В. Серпинского — в чем же причина столь резких изменений кинетической картины (вплоть до смены лимитирующей стадии) при, казалось бы, большом сходстве систем (Хе— СаА, бутен-2—NaA, н-бутан—СаА) В докладе этот вопрос не затрагивался, да и существующая система анализа экспериментальных данных не дает оснований для суждений об этом. На эту важнейшую сторону дела в дальнейшем следует обратить пристальное внимание. [c.119]

Коэффициенты самодиффузии часто вынужденно оцениваются по интегральным кинетическим кривым. Однако предпочтительнее оценивать их путем анализа кривых распределения концентрации изотопа по образцу. Этот более прямой метод исключает большую часть возможных ошибок метода кинетических кривых, вызываемых неточным выполнением принятых допущений (неполным исключением влияния внешнего массопереноса, неправильностью формы и полидисперсностью образца и т. п.). Однако, к сожалению, возможность его применения ограничивается достаточно большими монолитными образцами ионита. [c.254]

Влияние условий расширения паро-газовой смеси на полидисперсность тумана отражено в верхней части рис. 7.1 в виде кривых, выражающих зависимость а=/(т), где а—коэффициент изменчивости [уравнение (1.83)]. [c.271]

Наиболее распространенное выражение связи между [т)] и концентрацией полимера с представляется формулой Хаггинса т уд/с =. [ц] - - к [т]] с - - к" [т]]з .. Коэффициенты к, к" и т. д. определяются взаимодействиями между макромолекулами и растворителем, взаимодействием мен ду самими макромолекулами, строением макромолекул, величиной градиента скорости и рядом других условий эксперимента, что объясняет большую экспериментальную трудность зачета влияния полидисперсности на эти постоянные,— Прим. перев. [c.273]

Полидисперсность (ширина и тип ММР) оказывает влияние и на другие характеристики вязкоупругости. Показано [122], что характерное время релаксации линейного полимера зависит от молекулярной массы в той же степени, что и наибольшая ньютоновская вязкость. Так называемый коэффициент темпа снижения динамической вязкости уменьшается с возрастанием полидисперсности, но для широкого ММР практически не зависит от него. Влияние показателей молекулярного строения полимеров на характеристики вязкоупругости схематически показано на рис. 5.1. [c.203]

Такие общие закономерности проявления вязкоупругих свойств, описанные выше для линейных полистиролов с узкими МВР, как существование основных релаксационных областей и переходов между ними, характер влияния на вязкоупругие свойства полимера температуры и частоты (временного фактора), роль молекулярного веса, остаются в силе и для полидисперсных полистиролов. Однако все закономерности поведения, весьма четкие для монодисперсных образцов, расплываются по мере расширения МВР. При этом установление соответствия между числовыми значениями коэффициентов, характеризующих особенности проявлений вязкоупругих свойств полимеров, и молекулярными параметрами материала требует ответа на два новых вопроса. Во-первых, каким должен быть выбор среднего значения молекулярного веса М, чтобы можно было сопоставить те или иные характеристики монодисперсно го и полидисперсного полимеров. И во-вторых, как влияет форма и ширина МВР на свойства полимера и как количественно охарактеризовать это влияние. [c.158]

Из исследованных каучуков лучшими эластическими свойствами в широком интервале температур обладает полимер, полученный из политетрагидрофурана молекулярной массы 1000. Для этого состава изучалось влияние полидисперсности полимердиола на свойства каучука и его вулканизатов. E тe твeннos что более высокий уровень эластичности имеют полимеры, содержащие значительное количество высокомолекулярных фракций. В области положительных температур- эластичность по отскоку является функцией полидисперсности полиэфира (рис. 2). Падение эластичности полимеров с увеличением коэффициента полидисперсности объясняется увеличивающейся нерегулярностью в распределении уретановых групп по цепп. Для полимеров, полученных на основе механической смеси каучуков, на температурной зависимости эластичности по отскоку появляются характерные для блокполимеров две области переходов. Нерегулярность физических узлов и химических поперечных связей при значениях [c.540]

В основе представлений о механизме анионной полимеризации орга-носилоксановых циклов, выдвинутых К. А. Андриановым, лежит гипотеза об образовании комплексов между органоциклосилоксанами и нуклеофильными реагентами. В результате исследования влияния концентрации инициатора и продолжительности полимеризации циклосилоксанов на нолидисперсность полимера найдены, условия синтеза полиорганосилокса-нов с коэффициентом полидисперсности, близким к единице [50]. [c.116]

Рис. 4.2. Влияние продолжительности п пластикации на вальцах при 60 °С на величину Му, (1), Мп (2) и коэффициент. полидисперсности п (3) неглобулярной части фторкаучука СКФ-26

В работе [111] были изучены некоторые кинетические закономерности полимеризации 4МП1 на каталитической системе ТЮЦ + А1 (изо-С Н, )з с использованием хроматографического метода анализа. Полимеризацию проводили в среде к-гептана. Было исследовано влияние концентрации мономера, температуры и концентрации катализатора на конверсию 4МП1. Из данных, представленных на рис. 4.5, авторы делают вывод, что порядок реакции по мономеру и катализатору равен единице суммарная энергия активации процесса составляет 82 кДж/моль. На основании экспериментальных данных были рассчитаны максимальная концентрация центров роста (0,25 10 моль/л) и коэффициент полидисперсности ПМП [c.66]

Причем интересно, что на коэффициент полидисперсности в последнем случае большое влияние оказывает природа органической фазы. При использовании в качестве органической фазы в межфазной ноликонденсации хлороформа, являющегося растворителем образующегося полимера, получается полиуретан, у которого М Мп = 3 при замене хлороформа на смесь бензола с хлороформом (80/20 по весу), не растворяющую получаемый полимер, коэффициент полидисперсностн полимера составляет 1,35, т. е. данный полимер значительно менее полндисперсен, чем первый. [c.97]

Процесс полиэтерификации сопровождается многочисленными побочными реакциями. Среди них особенное влияние оказывают переэтерификация, в которой участвуют макромолекулы с различной степенью полимеризации, и деструкция макромолекул в результате гидролиза и обменных реакций с низкомолекулярными спиртами и кислотами. Поскольку деструкции в первую очередь подвержены макромолекулы полиэфира с наиболее высокой степенью полимеризации, в процессе полиэтерификации происходит непрерывное нивелирование длины макромолекул и понижение полидисперсности полимера. К моменту установления равновесия полиэфир содержит сравнительно немного низкомолекулярной фракции и в нем полностью отсутствуют фракции полимера с молекулярным весом, превышающим средний. В большинстве случаев коэффициент полидисперсности полиэфиров, т е. отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому лежит в пределе 1,2—1,3. [c.503]

Оценим также влияние показателя полидисперсности п. Возьмем случай бщ = = 230 мкм. При 6о1 = 230 мкм и п = 1, как и в предыдущем примере, имеем /2 = = А т/(рбо1) = 1. Из номограммы на рис. 9-9 находим также значение поправочного коэффициента Ь = 0,65, вычисляем значения Iи определяем время сгорания пыли (т—Iгп) до заданного значения недожога (2,5%). Результаты расчетов даются в в табл. 9-2. [c.219]

Наибольшую трудность представляет определение оптимального числа взвёшивапия ио1ю . Понятно, для производственных условий действительная скорость должна быть значительно выше скорости взвешивания Ша и много меньше скорости, соответствующей уносу зерен и у особенно это относится к полидисперсным материалам. Следует учитывать, что при росте ю снимаются внешнедиффузионные торможения и растет к [в формуле (1)], но одновременно уменьшается Ас вследствие перемешивания газовой фазы и растет гидравлическое сопротивление слоя, так как при данной объемной скорости высота исходного слоя Но пропорциональна IV. Увеличение т вызывает рост HyJ и, следовательно, рост общей высоты аппарата сильно возрастает истирание зерен. Для выравнивания температуры в слое IV должна быть в среднем раза в два больше, чем г в, а максимальные коэффициенты теплопередачи от взвешенного слоя к теплообменным поверхностям достигаются при и /ц в 4—6 [9, 10]. Следо вательно, оптимальное число взвешивания (и размер зерен катализатора) следует определять на основе многократных технологических и экономических расчетов с учетом противоречивого влияния 1р1юв на различные параметры технологического режима. [c.296]

В зависимости от типа применяемой мембраны могут наблюдаться те или иные расхождения при осмотических определениях молекулярного веса и второго вириального коэффициента [А ) для одного и того л<е полимера. Так, для полистирола [91] значения молекулярных весов, найденные осмотическим методом, колебались от 7000, при использовании плотной мембраны, через которую могут диффундировать молекулы с мол. весом <1000, до 225 000 — при использовании пористой мембраны, проницаемой для молекул с мол. весом < 35 000. Значения Аг в случае полидисперсных образцов оказались сильно завышанньши по сравнению с фракционированными образцами. Это объясняется тем, что имеющееся в полидисперсном образце некоторое количество низкомолекулярных компонентов свободно проходит через мембрану, что занижает измеряемое осмотическое давление. Влияние низкомолекулярных фракций особенно сильно сказывается при низких концентрациях [c.188]

Большое число исследований посвящено изучению вязкости, молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полиэтилена, влияния строения полиэтилена на эти факторы и установлению между ними связи [596—626]. Изучение влияния разветвленности полиэтилена на некоторые свойства его растворов, проведенное Трементоцци [596, 597], показало, что в случае разветвленного полиэтилена, в отличие от неразветвленно-го, в широком интервале молекулярных весов (М) наблюдается аномальное изменение вязкости растворов с ростом числового значения М. Это изменение обусловлено не увеличением частоты разветвлений, которая даже несколько падает по мере роста молекулярного веса, а возрастанием их длины. Изучение вязкости растворов разветвленного и неразветвленного полиэтиленов при значении числового мол. в. 200 ООО показывает, что в среднем каждая молекула разветвленного полиэтилена имеет четыре тетрафункциональных разветвления. Из данных о светорассеянии растворов в тетралине следует, что неразветвленный полиэтилен имеет нормальное распределение по молекулярным весам, а разветвленный — более широкое распределение, причем с ростом молекулярного веса полидисперсность увеличивается. В последнем случае отношение средневесового молекулярного веса к среднечисленному достигает 100 и очистка растворов -ультрафильтрацией и центрифугированием не приводит к заметному уменьшению светорассеяния и асимметрии молекул. По мнению автора, длина разветвлений в полиэтилене гораздо боль-зше, чем это допускалось раньше. Значение второго вириального коэффициента (в ксилоле) в случае разветвленного полиэтилена меньше, чем в случае неразветвленного, но выше, чем у других винильных полимеров при сравнимых значениях молекулярных весов. [c.237]

При концентрационно зависимой седиментации полидисперсного полимера из-за характера зависимости 5 (С) наблюдается замедление седиментации легких компонентов в области седиментации тяжелых, что приводит к увеличению относительной концентрации легких частиц в области седиментационной границы (так называемый эффект Джонстона—Огстона). Наиболее ярко эта разновидность эффекта автосжатия проявляется в эксперименте с двумя полимерными компонентами, достаточно различающимися по коэффициентам седиментации, когда образование отрицательного градиента концентрации медленного компонента в области седиментационной границы быстрого приводит к наблюдаемому уменьшению площади (под быстро седиментирующим пиком). Последнее более значительно, нежели то, которое обусловлено только секториальным разбавлением [2, 221 ]. При седиментации полимолекул яр ного вещества с непрерывным ММР эффект приводит к обогащению смеси легкими компонентами и получению искаженного ММР [222 ], причем эффект не исчезает и в 9-условиях [223]. Исключение влияния эффекта Джонстона—Огстона на форму седиментационной кривой экстраполяцией экспериментальных данных к С = О является наиболее надежным, но весьма трудоемким. [c.116]

Колористический эффект печатания (ровнота, чистота и интенсивность расцветки, коэффициент полезного использования красителя в выпускной форме) обусловливается не только химическими и физическими свойствами печатных красок, но главным образом составом паст для печати, физическими и морфологическими особенностями красителей и другими факторами, такими, как сорбционная емкость, мобильность связей краситель — загустка. Реологические параметры — предельное напряжение сдвига, вязкость, пластичность, тиксотропность, текучесть, — характеризуют физическое состояние и поведение паст для печати с точки зрения технологии их приготовления (перемешивания, диспергирования, процеживания и сливания в тару), при хранении и отчасти, при приготовлении печатных красок. В процессе печатания превалируют деформационные и адгезионные свойства последних, почему обычно и изучают реологические и структурно-механические свойства самих печатных красок и загустителей [16—26]. Однако сами пасты для печати с их твердой полидисперсной фазой и многокомпонентным составом дисперсионной среды могут оказывать определенное, порой отрицательное, влияние на свойства печатных красок [19]. [c.146]

Движение частиц, взвешенных в турбулентном однородном и изотропном потоке, при отсутствии их влияния на- структуру потока рассмотрено в теоретических работах В. Г. Левича. Весьма существенным для аэродинамических расчетов является вопрос о движении аэрозольных частиц в свободных струях. Ему посвящено небольшое количество экспериментальных исследований. Н. Кубыниным при изучении полей концентраций полидисперсной (10—300 мк) угольной пыли в струе воздуха, выпускаемой со скоростями и0 = 22 и 38 м/сек из трубки диаметром 5 см, одновременно определялись поля скоростей воздуха. Важным результатом является независимость профилей скоростей в струе при возрастании концентрации пыли от 0 до 1,15 Г/Г воздуха. Ввиду близкого значения коэффициентов турбулентной диффузии DT и турбулентной вязкости YT, естественным является сходство полей скоростей и концентраций. Практическая независимость профиля скоростей от концентрации пыли подтверждена также в работе [107]. [c.131]

Полидисперсность и неодинаковый уровень надмолекулярной организации ассоциатов оказывают влияние на структуру пространственной сетки и существенно сказываются на характере температурной зависимости коэффициента теплопроводности пленок, сформированных при разных температурах. На температурных кривых теплофизических характеристик наблюдаются точки излома, соответствующие температуре стеклования полимера. В пленках, сформированных при 20 °С, отличающихся от пленок, отвержденных при 80° С, меньщим числом химических связей, участвующих в образовании пространственной сетки, точки излома на температурных кривых коэффициента теплопроводности и удельной теплоемкости обнаруживаются также при температурах, близких к — 45 °С, т. е. к температуре, соответствующей началу размораживания физических связей между структурными элементами в олигомерной системе. С увеличением числа химических связей в системе (в случае полимеризации олигоэфирмалеинатов при 80 °С) из-за большой потери подвижности групп и звеньев олигомерных молекул в области низких температур точки излома на кривых температурной зависимости теплофизических характеристик не наблюдаются. [c.36]

Более широкое распределение по молекулярным весам за счет большого высокомолекулярного хвоста свойственно и полиарилату изофталевой кислоты с бис-(4-оксифенил)метаном, полученному межфазной поликонденсацией по сравнению с полимером, синтезированным высокотемпературной поликонденсацией в растворе [203]. Интересно отметить, что на полидисперсность полиарилатов, полученных межфазной поликонденсацией, в противоположность полиарилатам, синтезированным высокотемпературной поликонденсацией в растворителе, не оказывает влияние величина боковых заместителей у центральных атомов бмс-фенолов. Так, коэффициенты полидиснерсности полиарилатов изофталевой кислоты и таких бмс-фенолов, как 4,4 -диокси-дифенил-2,2-пропана, бцс-(4-оксифенил)метана и 9,9-быс-(4-оксифенил)флуо-рена примерно одинаковы и составляют 2,05 2,03 и 2,05 соответственно 1203]. [c.91]

Влияние полидисперсиости на светорассеяние растворов полимеров не исчерпывается деформацией индикатрисы рассеяния. Полидисперсность влияет также на концентрационную зависимость интенсивности рассеяния, отражаемую величиной второго вириального коэффициента А2 в уравнении (1.68а). В отличие от осмотического давления, для которого полидисперсность приводит к усреднению Л в виде [c.116]

Детали влияния полидисперсности на величину Лг зависят от трактовки межмолекулярного взаимодействия в рамках той или иной теории Лг (см. обзор [202], стр. 27). Незавершенность теорий второго вириального коэффициента является препятствием для попыток количественного анализа нолидисперсности полимеров по величине Лг их растворов. [c.117]

В принципе форма границы со всеми ее особенностями содержит информацию о коэффициенте диффузии седиментирующих частиц (Dishon et al., 1967) она отражает также наличие в исследуемом материале полидисперсности любого рода (S ha hman, 1959). На практике зачастую бывает трудно выделить полезную информацию, поскольку любые эффекты, связанные с влиянием концентрации Has или D, сказываются очень сильно в области границы. Прежде чем приступить к обсуждению.этих эффектов, полезно выяснить, как связан 5 со свойствами седиментирующих макромолекул. Мы попытаемся сделать это с помощью несложных рассуждений из области механики. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология