Изотопный обмен с дейтерием

Изотопный обмен дейтерия с водородом ацетона [15,46] Изотопный обмен дейтерия с водородом аммиака [15,47] [c.178]

В 30-х годах XX в. в связи с открытием дейтерия и тяжелой воды электролиз воды нашел еще одно важное применение, так как тяжелая вода может получаться в качестве побочного продукта на крупных электролизных установках. Получение тяжелой воды чисто электрохимическим методом или комбинированием электролиза воды с изотопным обменом дейтерия между водородом и парами воды на катализаторе применялось и продолжает применяться в ряде стран. Опубликованы данные о работе в США, Норвегии, Индии крупных установок для получения тяжелой воды с использованием электрохимического метода, хотя к настоящему времени разработаны и другие методы производства тяжелой воды, более экономичные в определенных условиях. [c.12]

При изотопном обмене дейтерий концентрируется в парах воды. Схема материальных потоков на ступени каталитического изотопного обмена приведена на рис. У1-8. [c.256]

В пользу этой схемы говорит также значительный изотопный обмен дейтерия под влиянием платинированного угля в тех же условиях [c.103]

При изотопном обмене дейтерий концентрируется в парах воды. Извлечение дейтерия из водорода в молекулы воды зависит от условий проведения процесса изотопного обмена. [c.142]

Изотопный обмен дейтерия и тяжелого кислорода между водородом, водяными парами и окисными катализаторами, [c.211]

Каталитические превращения о- и водородов и изотопный обмен водород-дейтерий. [c.416]

Превращение по бимолекулярному замещению Зе , по-видимому, маловероятно. Это подтверждается, во-первых, экспериментальными данными по определению 7 для [1-2Н1] дифенилметана в [1—6-1 С] бензоле, а также [1—12- С] дифенилметана в Шо-бензоле. В обоих случаях отношение лежит в пределах 1,0—1,12, т. е. кинетический изотопный эффект отсутствует, а если он и есть, то является вторичным. Показано также, что обмен дейтерия между Нб-этилбензолом и дифенилметаном в условиях реакции не имеет места. Во-вторых, энергия активации, найденная при условии а=1 и р = 1, не харак- [c.214]

Восстановление и изотопный обмен с дейтерием. Кельвин [c.184]

Реакция изотопного обмена между водородом и парами воды протекает медленно и существенно ускоряется в присутствии катализаторов (никель, нанесенный на окислы алюминия или хрома). Этот процесс каталитического изотопного обмена (КИО) проводят в контактных аппаратах в присутствии большого количества водяного пара. Для снижения расхода пара процесс КИО обычно дополняют фазовым изотопным обменом (ФИО), при котором изотопный обмен происходит между жидкой водой и ее парами. Это позволяет в процессе КИО обогащать дейтерием пары [c.128]

Метод извлечения тяжелой воды, основанный на каталитическом изотопном обмене между парами воды и обогащенным дейтерием водородом (КИО). По данному методу при контакте водорода, обогащенного дейтерием, с парами воды устанавливается равновесие [c.39]

В наибольшей степени по сравнению с остальными ароматическими углеводородами изотопный обмен наблюдается у изопропилбензола (94%), что можно объяснить не только общим увеличением длины боковой цепи, но и наличием в ней третичного углеродного атома. Как было показано при изучении дейтеро-водородного обмена углеводородов с шестью атомами углерода в молекуле [5], наличие третичного атома углерода в молекуле облегчало протекание реакции дейтеро-водородного обмена. [c.250]

Каталитический изотопный обмен. В этом явлении при контакте паров воды с водородом, содержащим повышенное количество дейтерия, последовательно проходят следующие реакции [c.26]

Фазовый изотопный обмен. В этом случае при контакте жидкой воды с водородом, содержащим повышенное количество газообразного дейтерия, проходит следующая реакция [c.27]

Равновесие в этом процессе сдвинуто вправо. На основе изотопных обменов может быть построен противоточный процесс, в котором дейтерий из газовой фазы систематически передается в жидкую. [c.27]

Для определения различных типов соединений предлагалось [59] использовать реакцию изотопного обмена в ГХ-колонках. Так, например, в работе [60] сообщалось о том, что енолизируемые водородные атомы кетонов при однократном прохождении пробы через ГХ-колонку, предварительно обработанную дейтерием, претерпевали количественный изотопный обмен [60]. [c.100]

Изотопным обменом на переходных металлах с участием газообразного дейтерия было показано, что диссоциация может протекать также с образованием карбенов и более ненасыщенных частиц, например [c.698]

Тяжелый изотоп водорода — дейтерий Оа нашел применение в атомной энергетике. Дейтерий входит в состав тяжелой воды ОаО, которая используется в качестве замедлителя нейтронов и как теплоноситель. Атомные электростанции используют значительное количество тяжелой воды (100 000—250 000 кг). Малое содержание дейтерия в водороде (1/6400) создает известные трудности при его получении. Извлечение дейтерия и получение тяжелой воды может быть осуществлено различными методами ректификацией воды, изотопным обменом, двухтемпературным (сероводородным) методом, ректификацией жидкого водорода. [c.253]

В виде свободных металлов хром, молибден, вольфрам и уран катализируют в основном реакции, протекающие с участием водорода к ним относятся орто-пара-преврашше водорода [14], рекомбинация атомов водорода [9—11]. диссоциация водорода [822]. изотопный обмен дейтерия с водородом [977], углеводородами [15, 473, 810, 811] и кислородсодержащими соединениями [807], разложение [468, 823, 824] и синтез [813, 999, 1000] аммиака, дегидроконденсация метана [473] и некоторые другие. [c.577]

Бода, молекулы которой включают тяжелые изотопы водорода и кислорода, обобщенно называется тяжелой водой. Однако под тяжелой водой прежде всего имеют в виду дейтериевую воду ВгО . В природной воде 99,73% приходится на обычную воду НгО . Из тяжелых разновидностей в природной воде больше других содержится НгО (0,2 мол. доли, %), НгО (0,04 мол. доли, %) и НВО (0,03 мол. доли, %). Содержание остальных разновидностей тяжелой воды, в том числе и тритиевой ТгО, составляет не более мол. доли, %. Химическое строение молекул тяжелой воды такое же, как у обычной, с очень малыми различиями в длинах связей и углах между ними. Однако частоты колебаний в молекулЕ1Х с тяжелыми изотопами заметно ниже, а энтропия выше, чем в протиевой воде. Химические связи В—О и Т—О прочнее связи Н—О, числовые значения изменения энергии Гиббса реакций образования В2О и ТгО более отрицательны, чем для Н2О (-190,10, -191,48 и -185,56 кДж/моль соответственна). Следовательно, прочность молекул в ряду НгО, В2О, Т2О растет. Для конденсированного состояния разновидностей тяжелой воды также характерна водородная связь. Лучше других исследованы свойства дейтериевой воды В2О, которую обычно и называют тяжелой водой. По сравнению с НгО она характеризуется большими значениями плотности, теплоемкости, вязкости, температур плавления и кипения. Растворимость большинства веществ в тяжелой воде значительно меньше, чем в протиевой. Более прочные связи В—О приводят к определенным различиям в кинетических характеристиках реакций, протекающих в тяжелой воде. В частности, протолитические реакции и биохимические процессы в ней значительно замедлены. Вследствие этого тяжелая вода является биологическим ядом. Получают тяжелую воду многоступенчатым электролизом воды, окислением обогащенного дейтерием протия, изотопным обменом между молекулами воды и сероводорода с последующей ректификацией обогащенной дейтерием воды. [c.301]

Проведен ряд (4) предварительных экспериментов по изотопному обмену между DM O и тяжелой водой (с конц. дейтерия 20-30%). Эксперименты показали устойчивую работу установки. В одном из опьпов при использовании тяжелой воды с концентрацией 99,9% бьш получен DM O-D с концентрацией дейтерия -99%. [c.106]

Проведены многочнсленгше исследования скоростей денротоиирЬваиия карбонпльиых соединений. Эти данные интересны не только потому, что устанавливают сая,ь между термодинамической н кинетической кислотностью этих соединений, но также н потому, что необходимы для выяснения механизмов реакций, в которых еноляты участвуют в качестве интермедиатов. Скорости образования еиолятов можио удобно из-, мерять, наблюдая за изотопным обменом с дейтерием или с тритием [c.277]

Н. Получ. изотопный обмен между молекулами воды и сероводорода (НВЗ + НгО=Н23 + НВО), осуществляемый пропусканием смеси Н2О и НгЗ последовательно через две колонны нрн 2—2,3 МПа и т-рах соотв, 30 и 130 °С с послед, ректификацией обогап(еппой дейтерием воды (при этом II результате сдвига равновесия изотопного обмена мелсду молекулами Н2О, НВО п ВгО и разности давл. паров выделяют В2О) выделение из остатка электролита при многоступенчатом электролизе воды окисл. обогащенного [c.602]

ДЕЙТЕРИРОВАНИЕ З-ФЕНИЛ-2-БУТАНОИА. Если растворить 3-фе-нил-2-бутанон в дейтерированном кислом или щелочном растворе (например, В О, СНзОО, ОВ0), а затем опять выделить, кетон будет содержать дейтерий. Если реакция шла достаточно долго, все атомы водорода в а-положении по отношению к карбонильной группе окажутся замещенными на дейтерий. Однако, если реакцию остановить вскоре после того, как начался изотопный обмен, заместится лишь водород при атоме углерода, связанном с фенильной группой. [c.54]

ДЕЙТЕРЙРОВАНИЕ, введение атома дейтерия в молекулу орг. соединения. Наиб, известно гетеролитич. замещение атома водорода, катализируемое основаниями (изотопный обмен водорода, дейтерообмен) [c.17]

В случае разделения изотопов водорода процессы изотопного обмена с обращением потока не применяют, т. к. более экономичной оказывается двухтемпературная схема (рис. 3), в к-рой вместо перевода всей обогащенной смеси в др. фазу путем превращ. одного соед. в другое используют изотопный обмен между теми же соед. (напр., Н2О и НгЗ) при более высокой т-ре (меньшем а). В результате из покидающей холодную колонну фазы (Н2О) в поступающую фазу (НгЗ) переводится избыточное по сравнению с исходным кол-во накапливаемого изотопа. Обогащенная дейтерием вода выводится на границе холодной и горячей колонн. [c.200]

Несколько особое, но весьма важное место среди кинетических исследований занимает изотопный обмен в молекулах лигандов. Изотопный обмен позволяет метить молекулы комплексонов стабильными спектроскопически активными изотопами, что в значительной степени облегчает интерпретацию данных физических методов исследования Методом ПМР в D2O изучена реакция обмена атома водорода на дейтерий в метиленовой группе ЭДТА в комплексах [ oedta] . Найдено, что при pD = 8,6 и 37°С в комплексе происходит реакция обмена на дейтерий только атомов Н метиленовой группы внеплоскостного хелатного кольца лиганда. Полупериод реакции составляет приблизительно 2,5 ч. При нагревании до 80 и повышении pD до 12,5 обмениваются также и атомы Н метиленовой группы плоскостного кольца лиганда [645]. В отсутствие комплексообразования заметного протекания реакции не наблюдается. [c.349]

Вопрос реакционной способности хлорофилла при изучении изотопного обмена его атомов водорода рассмотрен 1В работе [353]. Спектральное изучеиие дейтери-рованных хлорофиллов а и привело к выводу о высокой способности к изотопному обмену хлорофилла а по сравнению с хлорофиллом Ь. [c.139]

Кроме гидроксильных групп в р-положении к карбоксильной группе могут присоединяться (или отщепляться от нее) и другие группы. Так, бактериальный фермент аспартаза катализирует присоединение аммиака к фумарату с образованием Ь-аспартата — реакцию, аналогичную реакции, катализируемой фумаразой. При этом наблюдается гранс-присо-единение, а изотопные эффекты при измерении скорости реакции указывают на механизм с участием карбоний-иона [121]. В то же время Р-метиласпартаза, катализирующая аналогичное присоединение, вызывает быстрый обмен дейтерия из воды с протонами субстрата [122]. [c.150]

Методика изучения реакции дейтеро-водородпого обмена на алюмосиликатном катализаторе была описана ранее [5]. Она включала следующие операции а) дейтерирование алюмосиликатного катализатора б) проведение опыта но изотопному обмену [c.247]

Водороды иодферроцена не обмениваются на дейтерий, но происходит замена на дейтерий иода. Дейтерированный ферроцен получается в виде катиона феррициния, и, кроме того, образуется комплекс иодферроцена с иодом (дейтерия не содержит) [19]. В бром- и хлорферроцене происходит, наряду с отщеплением галогена, изотопный обмен водорода [181. [c.8]

СЙН4СН2СН2—X не наблюдается изотопного обмена протия на дейтерий, т.е, изотопный обмен имеет место далеко не во всех случаях карбанионного механизма. Изотопный обмен отсутствует в том случае, когда первая стадия отщепления протона становится самой медленной, а образование продукта происходит быстрее, чем возврат карбаниона в исходное соединение. В этом случае первая стадия становится по существу необратимой. [c.194]

С целью разрешения противоречий между результатами Н/В-изотопного обмена (3,(3 -ТКС в солях с 3,4-днгндронзохннолннамн [23, 27], реакционной способностью (3,(3 -ТКС 1-8 [16-26] и существующими представлениями о их таутомерии [7, 8], а также с целью разработки способа получения изотопомеров (дейтерий) и меченых (дейтерий, тритий) производных (3,(3 -ТКС нами изучен изотопный обмен (3,(3 -ТКС в различных условиях. Установлено, что Н/О-обмен а-протонов ацильного заместителя (3,(3 -ТКС 3, 5-7 эффективно осуществляется в присутствии различных азотистых оснований (Ру, хинолин, триэтиламин и др.) и в растворах полярных апротонных растворителей (ПАР) или полярных растворителях - АВС (акцепторах Н-связи) [30], например ДМФА, ДМСО, ГМТФК, тогда как в амфи-протонных растворителях донорах дейтерия (ВгО, спирты-с ) даже в присутствии каталитических количеств оснований (алкоголяты и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов) Н/В-обмена а-протонов ацильных заместителей не наблюдалось. Эти результаты окончательно исключают дианионы 26, 27 как возможную причину изотопного обмена в ацильных фрагментах (3,(3 -ТКС. Следовательно вероятной причиной этого в солях 21 [23, 27] и специфичной реакционной способности (3,(3 -ТКС [16-26] остается таутомерия (прототропия). Причем, именно таутомерия анионов (3,(3 -ТКС. При этом закономерно возникает вопрос, почему в присутствии азотистых оснований и в ПАР Н/В-обмен ацильных фрагментов (3,(3 -ТКС осуществляется, а в амфн-протонных растворителях нет Причина этих различий, вероятно, кроется, с одной [c.169]

Дейтерирование — замена легкого изотопа водорода — протмя — на дейтерий в молекуле органического соединения (иначе называют изотопным обменом водорода или дейтерообменом). [c.91]

Анилин-2,3, 4, 5,6-Нб получали [7] изотопным обменом, протекающим при нагревании смеси анилина, В0ДЫ-Н2 и едкого-Н натрия в присутствии никель-алюминиевого катализатора Ренея. При помощи обмена были получены также следующие производные ацетанилид-2, 3, 4, 5, б -Нб. 2,4,6-триброманилин-3,5-Н2 и 4 -бромацетанилид-2, 3, 5, б Результаты изотопных анализов свидетельствуют о том, что относительное содержание дейтерия в орто-, мета- и пара-положениях в анилине, полученном Б результате обмена, составляет соответственно 75, 11,5 и 13,4%. [c.106]