Вернеровские комплексы

В связи с многообразием комплексных соединений классификация их затруднена. Вначале были склонны делить их на две группы 1) вернеровские комплексы и 2) карбонилы металлов и металлорганические соединения, где лигандами являются молекулы, ионы органических соединений и существует связь Ме—С в значительной мере ковалентная. [c.372]

Иногда все комплексы, за исключением тс-комп-лексов, выделяют в группу вернеровских комплексов, в них всегда присутствуют а-связи комплексооб- [c.172]

Далее рассматривается строение только вернеровских комплексов. Возможное наличие п-состав-ляющих во внимание не принимается, поскольку именно число ст-связей определяет геометрию таких комплексов. [c.183]

Вряд ли можно говорить о каком-либо сходстве соединений двух металлов, которым присуща принципиально разная координация, что накладывает свой отпечаток на всю химию этих металлов (возможность геометрической изомерии, трансвлияния и т. д. в случае Рс1(1])). Их объединяет в некоторой степени лишь то, что оба относятся к классу вернеровских комплексов.— Прим. ред. [c.190]

АММИНЫ, АКВА-И ДРУГИЕ КЛАССИЧЕСКИЕ ВЕРНЕРОВСКИЕ КОМПЛЕКСЫ [c.334]

Здесь представляет интерес кратко суммировать развитие взглядов на природу связи ртути с р-хлорвинильной группой. Когда впервые была выяснена двойственная реакционная способность р-хлорвинильных производных ртути, т. е. что, с одной стороны, они способны реагировать как вернеровские комплексы, а с другой, как типичные металлоорганические соединения, было постулировано подвижное таутомерное равновесие [90]. [c.126]

Одним из наиболее интересных и детально изученных соединений, относящихся к классу вернеровских комплексов, является N1 (4-МеРу)4(СЫ8)2, который образует клатраты с многочисленными органическими соединениями, например бензолом, толуолом, п-ксилолом, нафталином и хлорбензолом. Это соединение можно использовать для разделения смесей изомеров, например изомерных ксилолов. Некоторые данные по одноступенчатому разделению заводской ксилольной фракции приведены в табл, 1, [c.112]

Опубликованы [42] результаты, полученные с применением примерно 30 новых хозяев — вернеровских комплексов, состоящих из роданида никеля и замещенных первичных бензиламинов. Согласно этим данным, только амины общей формулы I и II способны образовывать клатраты с ароматическими соединениями. В то же время амины, весьма близкие по структуре (например, имеющие строение III и IV), не образуют четко выраженных клатратов или вообще не образуют клатратов. Как видно из данных этих исследований [42], приведенных в табл. 8, применяя надлежащим образом выбранные реагенты, можно достигнуть весьма гибкого разделения. [c.325]

Образование соединений включения мочевиной, тиомочевиной, водой, вернеровскими комплексами с органическими лигандами и другими органическими веществами, молекулы которых служат молекулами - хозяевами , используется в качестве одного из важных [c.453]

Представленные здесь доказательства почти не остав.т[яют сомнения в том, что растворимые в воде канальные и клеточные комплексы мПогих видов могут существовать в водной фазе. Подобные соединения могут играть важную роль в образовании растворов. длинноцепочечных белков, целлюлозы, сахаров и синтетических полярных полимеров. Стереоспецифическая полимеризация в растворителе или в реакционноспособных клеточных и канальных структурах приобретает большое значение, особенно для вернеровских комплексов и других комплексных соединений. Эти процессы могут заключаться в(/ взаимодействии с захваченными ионами, радикалами и нейтральными молекулами. Большое число дискуссий о клеточных эффектах в реакциях с участием органических веществ указывает на возрастающий интерес к роли растворителя в быстрых реакциях. В недавнее время Полинг [74] предложил новую молекулярную теорию общей анестезии, которую он объяснил образованием в мозгу крошечных твердых кристаллогидратов клатратного тина. В действительности они могут принадлежать к тем самым растворимым формам клатратных соединений, которые были обсуждены в этом разделе. [c.508]

В качестве прид ера электронной интерпретации вернеровских комплексов мы можем обратиться к аммиакатам кобальта, о которых шла уже речь в гл. I. В [Со(МНз)в] С1з ион кобальта является акцептором и образует максимальное число ковалентных связей, а именно— 6 (Вернер назвал бы это координационным числом), координируясь со свободными парами электронов шести молекул аммиака, являющихся донорами. Обратившись теперь к [Со(МНз)5С1]С1.г, мы можем сказать, что ионы хлора, имеющие полные октеты, могут действовать как доноры аналогично молекулам аммиака и могут, следовательно, вытеснять одну молекулу N1-13 или более из координационной сферы. Таким образом, как уже указывал Вернер, ионы и нейтральные молекулы люгут играть одну и ту же роль в координационной сфере. Однако электронная теория накладывает определенные ограничения на этот процесс вытеснения, а именно, что для координации с ионом кобальта атом или молекула должны иметь необобщенную электронную пару, чтобы получить возможность действовать в качестве донора. [c.60]

Вернеровские комплексы 4-этилпиридина рекомендуются для получения клатратов, а также растворимых в органических растворителях производных марганца и антиоксидантов для красок". [c.313]

Описаны такие же, как и для железа, вернеровские комплексы 4-этилпиридина и 4-ацетилпиридина Другие комплексы Вернера, полностью растворимые в воде, получаются из нерастворимых карбоновых кислот, производных фенола (типа 8-оксихинолина) и соли металла (СоСЬ). В зависимости от состава предложены различные возможности их применения, как-то в качестве [c.321]

Такие валентности мы будем называть нелинейными. Впрочем, и в молекулах бывают случаи, когда приходится прибегать к аналогичным представлениям, хотя их и не уточняют. Так, в вернеровских комплексах притяжение ионов из наружной сферы нельзя приурочить к определенному атому или иону внутренней сферы (ср. также явление мезомерии). [c.306]

Аналогичные процессы переноса заряда или кислотно-основного взаимодействия наблюдаются и между полностью сформировавшимися вернеровскими комплексами. Образуются молекулярные соединения сложного состава с интересными свойствами. [c.106]

Обычным методом получения этих солей является смешивание растворов компонентов в присутствии фтористоводородной кислоты. Известно несколько производных от дифторида никеля вернеровских комплексов, например [c.62]

Сг(ЫНз)5Н20]Хз, [Со(МНз)бС1]С12 и т. д. Изучение этого ряда соединений сыграло исключительно важную роль в формулировке основных принципов координационной химии, поэтому часто их называют вернеровскими комплексами. [c.81]

Эта реакция называется реакцией миграции лигандов, поскольку группа СНз переходит к атому углерода соседнего лиганда СО, а иногда также реакцией внедрения, так как ее можно формально рассматривать как внедрение СО по связи НзС—Мп. Здесь связь образуется между Мп(П) и СНз, но можно записать, что образование связи происходит между Мп(0) ((1 -конфигурация) и радикалом -СНз (метил). Этот комплекс диамагнитен и поэтому не имеет неспаренных электронов. Реакция, обратная внедрению, и состоящая в том, что атомы, или группы, находящиеся в р-положении лиганда, отщепляются и непосредственно координируются с центральным атомом, называется реакцией р-элиминирования. Реакции этого типа характерны главным образом для невернеровских комплексов и тесно связаны с каталитическими свойствами (гл. 5, разд. 3). У вернеровских комплексов таких примеров почти не наблюдается. [c.255]

Коллоидальная платина (анионы солей четыреххлористого тория или азотнокислого тория) влияет на скорость разложения благодаря образованию вернеровского комплекса гек-сагидроплатиновой кислоты вместо ионов гидроксила (нитрат-ион не дает этого эффекта потому, что он с трудом входит в комплекс) [c.79]

Совсем недавно появилось сообщение о том,, что изучено более 800 клатратов, использующих 34 различных неорганических вернеровских комплекса [228]. Клатрация может быть ие только методом разделения [c.151]

Для удобства координационные соединения металлов делят на две группы 1) вернеровские комплексы и 2) карбонилы металлов и металлоорганические соединения. По этой классификации все комплексы, не имеющие связи металл — углерод, а также все цианиды металлов попадают в первую группу. Комплексы этой группы часто используют при качественном анализе ионов металлов. Вторая группа включает соединения, молекула которых содержит по крайней мере одну связь металл — углерод. В отличие от соединений первой группы, которые имеют обычные для солей свойства, члены- второй группы в основном являются веществами с ковалентными связями. Так, они растворяются в неполярных растворителях и имеют сравнительно низкие температуры плавления и кипения. В этот класс включены карбонилы металлов и другие комплексы, имеющие связь металл — углерод, металлоорганические соединения, например Н (С2Н5)2, К[Р1(С2Н4)С1з] и Ре(С5Н5)2. [c.94]

Блажную роль могут играть также примеси, влияющие на скорость роста кристалла и его структуру. Так, при применении мочевины серьезные нарушения процесса может вызывать содержание в ней биоуре-та и аммонийных солей. Иногда важную роль играет в этом процессе образование ядер кристаллизации. При клатратообразованиис мочевиной часто весьма хорошие результаты дает предварительный посев кристаллов, в то время как ири образовании клатратов вернеровских комплексов кристаллизация, по-видимому, происходит настолько быстро, что носев кристаллов не требуется. [c.107]

Вернеровские комплексы рассмотренного типа характеризуются легкостью приготовления и простотой использования в качестве клатратообразователей. Поскольку эти компоненты в большинстве случаев лишь слабо растворяются в воде, их легко можно синтезировать в водных растворах. Обычно при смешении водных растворов всех компонентов вернеровский комплекс сразу выпадает в виде твердого осадка затем клатратообразователь отделяют фильтрацией и высушивают на воздухе, [c.112]

Вернеровские комплексы рассматриваемого типа состоят из трех компонентов иона металла, пиридинового остатка и аниона. Все эти компоненты в той или иной мере влияют на способность комплекса к образованию клатратов, а также определяют типы органических молекул, которые будут связываться комплексом в форме клатрата. Очевидно, что число возможных соединений, которые являются потенциальными клатратообразователями, насчитывает не меиее нескольких тысяч, а возможно и гораздо больше. [c.112]

Данные табл. 2 показывают, что во всех случаях вернеровский комплекс обнаруживает избирательное образование клатратных соединений с пара-изомерами. Наряду с этими примерами было показано [174], что никельпиридинродавидный комплекс избирательно связывает п-метилстирол из смесей с изомерными метилстиролами в этих работах были подтверждены также результаты разделения некоторых рассмотренных выше систем. Вернеровский комплекс обладает также способностью к избирательному клатратообразованию с пара-изомерами хлортолуолов, дихлорбензолов, толуидинов и метиланизолов. [c.113]

В этой книге рассматривается химия координационных, или комплексных, соединений [2]. Такие соединения содержат центральный атом или ион (обычно металл) и группу ионов или молекул, окру/кающих его. Для комплекса характерно то, что оп сохраняется как самостоятельная единица даже в растворе, хотя может происходить частичная диссоциация. Комплекс может быть нейтрально частицей или иметь пологкительпый или отрицател1)НЫЙ заряд в зависимости от зарядов центрального атома и координированных групп. Эти группы называют лигандами. Число присоединенных к центральному атому донорных атомов называют координационным числом. Используются такн е и другие названия этих соединений, например комплексные ноны (если имеется электрический заряд), вернеровские комплексы, координационные комплексы или просто комплексы. [c.9]

Поисковые опыты, проведенные с никельпиридинроданидным комплексом на синтетических смесях нафталина с дифенилом, 1- н 2-ме-тилиафталинов и окиси дифенила с фенантреном, показали, что нафталин, 1-метилнафталин и окись дифенила избирательно связывглотся в виде клатрата. Эти данные позволяют сделать вывод, что применимость вернеровского комплекса не ограничивается разделением бензольных соединений его мож но применять и для разделения многочисленных полициклических соединений. Особый интерес представляет частичное разделение 1- и 2-метилнафталинов, так как избирательность клатратообразования практически не зависит от характера присутствующих функциональных групп следовательно, можно разделять альфа- и бета-изомеры многих нафтильных производных, разумеется, если проводить процесс при соответственно выбранных условиях. [c.113]

Опубликован [35] обширный обзор, посвященный клатратным соединениям, в котором приводится сравнительно полная библиография по этому вопросу. Исследовалось применение процессов разделения индивидуальных ароматических соединений методом клатратообразования с использованием вернеровских комплексов [36—39]. В этом случае хозяином является вернеровский комплекс общей формулы Х2уАп, где X — атом металла, предпочтительно марганец, железо, кобальт и, особенно, никель 2 — остаток азотистого основания — предпочтительно гетероциклического азотистого соединения индекс у — число от 2 до 6. Буквой А обозначен отрицательный радикал, а индексом п — число от 1 до 3. Гажжа-николин и ион тиоцианата широко применяют в сочетании [c.324]

Предложены также общие методы выделения целевого компонента из его клатратного соединения 1) растворением клатрата в водной кислоте 2) отдувкой водяным паром из клатрата 3) образованием взвесей клатрата в растворителе с нагреванием до его растворения. Такими методами можно выделить различные компоненты. Последний метод недавно был использован [40] (этот случай может служить классическим примером) для выделения целевых продуктов при помощи водных алканоламинов, в которых растворимость вернеровских комплексов применявшегося типа характеризуется весьма высоким температурным коэффициентом. [c.325]

Из переходных рядов Вернера — Миолати следует, что существует три типа классических вернеровских комплексов 1) JKQQpAHnauH-онные ащщосоединения, во внутренней сфере которых содержатся только кислотные остатки 2) молекулярные координационные соединения, во внутренней сфере которых содержатся только лиганды в молекулярной форме 3) смешанные ацидо-молекулярные координационные соединения. [c.30]

Получены композиции хелатов тяжелых металлов и солей щелочных металлов и Се—Ст кислот сахаров. Рег(804)3 и натрий-глюкогептаноат образуют хелат, стойкий в щироком интервале pH 4—14 . Вернеровские комплексы 4-этилпиридина и железа исследованы для клатратообразования, как инсектициды, маслорастворимые переносчики металлов и сиккативы для красок. Типичный представитель — Ре-(4-этилпиридин)4(5СЫ)2 получается при смешении концентрированного водного раствора Ре(5СЫ)г (1 моль) с концентрированным водным раствором 4-этилпиридина (4 моль) и охлаждении смеси для осаждения комплекса . Подобные комплексы с 4-ацетилпиридином являются клатратообразователями и используются для удаления бензола из смесей с ксилолами . [c.317]

Вернеровские комплексы 4-этил- и 4-ацетилпиридина и одновалентного аниона, например N1-(4-этилпиридин)4(НСОО)2 и Ы1-(4-этилпиридин) 4 (5СМ)2, исследованы как клатратообразователи, инсектициды, растворимые в органических растворителях, и ускорители окисления для красокИзвестны и другие комплексы с карбоновой кислотой, фенольным соединением и солью ни- [c.325]

Интересное клатратное соединение представляет собой ди-циаиоаминобензол-никель ( соль Гoфмaнa )Ni(GN)2(NHз)( H )). Между слоями двухмерной сетки цианида никеля включены молекулы аммиака и беизола. Такие же С. в. образуют более сложные соли, где, кроме Ni, присутствуют другие металлы, напр. Си, Известны клатраты, образованные вернеровскими комплексами. Описано, напр,, разделение изомеров положения в ряду ароматич, соединений путем хроматографии на дитио-цианате тетраокси- ( 7-пиколин)-никеля, [c.477]

Отделение о-ксилола от остальных изомеров можно осуществить фракционированием в колонне со 100 т. т. Затем смесь м- и п-изомеров разделяют либо кристаллизацией, либо с помощью клатратообразующих вернеровских комплексов , либо с помощью ВРд . [c.36]

Сверхкомплексы этого типа образуются за счет дополнительного насыщения свободных электронных пар донорных атомов лиганда, который уже координирован центральным атомом. Фактически вернеровский комплекс играет роль нового лиганда-Естественно, что насыщение лиганда может происходить в этом случае только акцепторами, то есть частицами, обладающими свободными орбиталями. [c.105]

Это противоречит ожидаемому поведению вернеровских комплексов, для которых обычно kl < /С2 и наблюдается образование лишь хелата. Из этого следует, что в присутствии избытка 1 арбонила металла получают симметричный мостиковый карбонил, а в смеси двух различных карбонилов металлов получают также карбонил с гетерометаллическим мостиком. Это результат более быстрой реакции монодентатного карбонила [c.498]