Амины Общие реакции

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА ОБЩИЕ РЕАКЦИИ НА ПОДЛИННОСТЬ Амины ароматические первичные [c.159]

ГЛАВА СЕДЬМАЯ АМИНЫ I. Общие реакции [c.340]

Особенно легко реагируют с акрилонитрилом галоидоводороды, амины, спирты, соединения типа малонового эфира и др. Таким образом, цианэтилирование является одним из случаев довольно общей реакции присоединения к ое, -непредельным соединениям. [c.49]

Поскольку образующиеся азокрасители бывают близки по цвету независимо от характера ароматического амина, эта реакция является общей, т. е. групповой для всех первичных ароматических аминов. [c.152]

Общий метод последовательного расщепления включает декарбоксилирование кислоты с образованием амина по реакции Шмидта (выход 93—95%) и окисление этого амина перманганатом до кислоты (выход 50—60%), углеродная цепь которой на один атом короче цепи исходной кислоты [6, 7]. [c.28]

Вследствие, относительной устойчивости амидов число известных химических методов их определения невелико. Наиболее общей реакцией, которой подвергаются соединения этого типа, является их кислый и основной гидролиз до соответствующих кислот и аминов. Первичные н вторичные амины могут быть затем ацилированы однако реакции такого типа все еще пе имеют аналитического значения. В следующих разделах книги описываются два сравнительно общих метода 1) макро-метод, основанный на реакции омыления, и 2) колориметрический метод, основанный па образовании гидроксамовой кислоты. [c.66]

Общие положения. Многие общие реакции алифатических аминов, простых эфиров и сульфидов сводятся к начальной атаке электрофильных агентов на изолированную пару электронов гетероатома. Таким путем образуются соли, четвертичные соли, координационные соединения, N-окиси аминов, сульфоксиды и сульфоны (198). Соответствующие реакции очень редки (см. стр. 173) среди пирролов, фуранов и тиофенов, которые реагируют с электрофильными агентами по атомам углерода (199, 200), а не по гетероатому виниловые эфиры и амины (201) ведут себя подобным образом. В этих соединениях на гетероатомах сосредоточен частичный положительный заряд, который затрудняет реакцию с электрофильными агентами, и углеродные атомы приобретают частичный отрицательный заряд, который способствует реакции. Распределение этого заряда следует как из теории валентных связей [сравнение крайних структур (202) и (203) или (201) и (204)], так и из теории молекулярных орбит [гетероатом участвует [c.164]

Обычные способы получения амидов кислот заключаются 30 взаимодействии галоидангидридов кислот, ангидридов или сложных эфиров с аминами или ам.миаком или же в отщеплении элементов воды от аммониевых солей при нагревании или перегонке. Можно также заместить группу —NN2 в некоторых амидах кислот какой-либо другой аминогруппой. Все эти способы получения амидов основаны на одной общей реакции, которая может быть выражена следующей схе.мой [c.261]

В табл. 11.21 приведены результаты определения 23 первичных аминов по реакции с ацетилацетоном. Большинство данных сравниваются с результатами определения аминов по общей основности пробы. Как правило, содержание первичных аминов, определенное обсуждаемым методом, оказывается несколько ниже общей основности, вероятно, из-за наличия примесей вторичных и третичных аминов. [c.437]

Реакция первичных и вторичных аминов с сероуглеродом, в общем, специфична, однако аммиак также обнаруживает известную склонность к этой реакции, что иллюстрируется данными табл. 11.31. Из приведенных данных можно видеть, что, если титрование проводится при температуре ниже 0°С, помехи ничтожны. При комнатной температуре реакция аммиака с сероуглерод дом уже заметна, причем она более заметно протекает в среде, содержащей пиридин, чем в изопропаноле. Поэтому при анализе аминов по реакции с сероуглеродом никогда не пользуются од -ним пиридином в качестве растворителя. Даже в отсутствие аммиака в реакционную среду необходимо добавлять воду или изопропанол, чтобы обеспечить растворимость гидроксида натрия Как уже отмечалось выше, метанолом из-за образования ксанто-гената пользоваться нельзя. [c.455]

Дегидрирование спиртов, углеводородов и аминов Эти реакции можно представить общим уравнением [c.233]

Анилиновый синий получается при нагревании парарозанилина с анилином в присутствии кислоты, лучше всего бензойной кислоты (общая реакция образования вторичных аминов том I) [c.532]

Сопряженное присоединение. 1,2-Присоединение аммиака, а также первичных и вторичных аминов к карбонильным соединениям должно было бы быть общей реакцией, однако устойчивые продукты присоединения дают лишь некоторые нз наиболее реакционноспособных карбонильных соединений. В то же время присоединение оказывается характерным для многих непредельных карбонильных соединений и нитрилов. [c.362]

При хроматографическом определении углеродного скелета могут проходить все три реакции гидрирование, дегидрирование и гидрогенолиз. Из них наиболее общая реакция — гидрогенолиз. Температура катализатора в этом случае устанавливается 300°С, скорость потока водорода 20 мл/мин, исследуемая проба порядка 20 мкг. При этом происходит разрыв связей в функциональных группах с образованием исходного углеводорода или следующего низшего гомолога. Связи углерод—сера и углерод—галоген (кроме фтора) разрываются и образуется исходный углеводород. Связь углерод—кислород разрывается во вторичных и третичных спиртах, вторичных и третичных эфирах и кетонах. Связь углерод—азот разрывается во вторичных и третичных аминах и амидах. н-Ал-каны, проходя через катализатор, не подвергаются никаким изменениям, так как все связи в их молекулах насыщены. [c.200]

ЗАМЕЩЕНИЕ ПРИ АТОМЕ СЕРЫ Это довольно общая реакция. В нее вступают аммиак, амины и тиолы [c.262]

Какие из изомерных аминов общей формулы 3H9N могут ацилироваться уксусным ангидридом Дайте примеры уравнений реакций. [c.97]

Восстановление нитросоединений с помощью атомарного водорода (образуется либо непосредственно в сосуде по реакции Ре + 2НС1 = РеС12 + 2Н , либо при пропускании водорода Н2 над никелевым катализатором Н2 = 2Н°) позволяет получить первичные амины (общая формула К—N 2) [c.227]

При присоединении вторичного амина (как показано на схеме выще) получается третичный амин, а реакция первичного амина дает вторичный амин. Общая ориентация соответствует правилу Марковникова. Кроме того, осуществлены реакции амидо- и сульфамидомеркурирования— демеркурирования [183], а также нитромеркурирования [184]. В разделах, посвященных реакциям 15-40 и 15-41, описаны превращения 33 в другие продукты. [c.175]

Альдегиды можно получить окислительным превращением мо-нохлорметильных производных. Наиболее общей реакцией этого типа является реакция Соммле, при которой на хлорметильные производные действуют уротропином. При этом вначале образуются четвертичные аммониевые соли, гидролизующиеся до Л -метилен-аминов. Далее следует изомеризация последних в азометины и гидролиз, при котором получается альдегид и метиламин [c.321]

Гидролиз ароматических аминов не является общей реакцией, но все же он более распространен, чем обэтом можно судить по pядyv примеров, приводимых в литературе. Электроноакцепторные г зуппы находящиеся в о- и я-положениях, и в этом случае облегчают реакцию. Кроме того, J идpoлизy подвержены полициклические арома--тические и некоторые гетероциклические амины, так как по мер возрастания аннелирования возрастает вклад таутомерной имино- -формы [c.285]

Многие функциональные группы реагируют с алюмогидридом лития, но лишь в немногих случаях образуется достаточно летучее основание. Помимо амидов лишь нитрилы, имиды и алифатические нитросоединения образуют амины при реакции с алюмогидридом лития. Однако нитросоединения редко содержатся в пробах амидов нитрилы же иногда обнаруживают в образцах первичных амидов. Присутствие нитрилов, восстанавливающихся алюмогидридом лития в соответствующие амины, может вызвать завышенные значения содержания амида. Однако не все нитрилы полностью восстанавливаются, поэтому этот метод не является общим для всех нитрилов. Восстановлением удалось удовлетворительно определить бензонитрил, бутиронитрил, нитрил гексановой кислоты и хлорбензонитрил (табл. 3.13). Было исследовано восстановление следующих нитрилов ацетонитрила, акрилонит-рила, сукцинонитрила, адипонитрила, фенилацетонитрила, 3-бу-тенонитрила, у-феноксибутиронитрила, лактонитрила, льнитробен- [c.162]

В общем реакция гидразина с нафтолом (или нафтил-амином) в присутствии бисульфита протекает гораздо легче, чей соответствующая реакция амина с нафтолом (или нафтиламином). В связи с этим интересно отметить, что 1 -кислота (2-иафтол-3,б-дису.1л,фокислота), которая не реагирует с аминами [321 присутствии бисульфита, вслед-с твие тормозжцего влияния сульфогруппы к положении 3, легко конденсируется в тех же услопиях с фенилгид-разинем. [c.148]

В основном эти общие реакции определяются тремя функциональными группами ароматической амино- и сульфогруппа ми, имидиой группой. [c.248]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Гидратация представляет собой особый случай общей реакции ви-нилирования, которая по Реппе может также осуществляться со спиртами, фенолами, тиолами, первичными и вторичными аминами, карбо- [c.253]

Смеси простых алифатических аминов легко могут быть анализированы комбинированием следующих методов 1) реакция с сероуглеродом для смеси первичных и вторичных аминов 2) реакция с 2-этилгексиловым альдегидом и сероуглеродом для вторичных аминов 3) титрование третичных аминов после ацетилирования образца и 4) определение аммиака по разности между суммой (1) и (3) и общей основностью. [c.64]

Галоидозамещенные амиды общего типа R ONHX (где X — галоид) могут образовывать соли со щелочным-и Д еталлами Особенный интерес представляет разложение этих солей, с образованием первичных аминов. Эта реакция протекает при действии избытка щелочи на N.гaлoидoзaмeщeнныe амиды R ONHBr + ЗКОН —>. RNH., + КВг + КоСО. + НЮ [c.292]

Несмотря на преимущества спектроскопии в ближней ИК-области, следует заметить, что в данном случае перед анализом образца требуется проведение тщательной калибровки. Более того, присутствие в образце полиэтилен- или полипропиленглико-ля может ограничить воспроизводимость гидроксильного числа по отношению к длине цепи оксида этилена. Для образцов, содержащих аминогруппы, используются стандартные методы определения первичных, вторичных и третичных аминов. Общее содержание аминов определяется титрованием соляной кислотой в спирте, либо перхлорной кислотой в уксусной кислоте. Первичные амины взаимодействуют с салициловым альдегидом с образованием комплексов, не титруемых соляной кислотой. Титрование в таких условиях дает суммарное содержание вторичных и третичных аминов в образце. Первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом или фенилизоцианатом с образованием соединений, не титруемых кислотой. Проводя такую реакцию, титрованием кислотой определяют только содержание третичных аминов. В результате можно легко сосчитать относительные концентрации первичных, вторичных и третичных аминов в образце. [c.131]

Для раскрытия окисного кольца могут применяться аммиак и амины. Водный раствор аммиака энергично реагирует с окисью этилена, образуя смесь MOHO-, ди- и триэтаноламинов. Превращение окисей в аминоспирты является общей реакцией. Например, действие дибутиламина на окись [c.21]

Повидимому, взаимодействие малонового эфира с ароматическими аминами с образованием малонилимидов является общей реакцией. Мейеру [c.89]

Изучен метаболизм эфиров тиолкарбаминовой кислоты в различных объектах окружающей среды [139—147]. Показано, что общими реакциями метаболизма являются гидролиз и окисление. На первой стадии окисления образуется сульфоксид (схема 9), далее или одновременно происходит гидролиз с выделением СО2, тиола и амина. Одновременно может протекать реакция с глутатионом [140, 147]. Изучение метаболизма гербицидных препаратов на основе производных тиокарбаминовой кислоты позволило найти антидоты, которые дают возможность повысить избирательность действия препаратов. Например, такой антидот предложен для эптама [140]. Действие антидота основано на его способности увеличивать содержание глутатиона в культурном растении и усиливать активность глутатион-5-трансферазы, что приводит к ускорению превращения фитотоксичного сульфоксида в безвредные для растения конъюгаты [c.291]

Проводились [102] опыты по количественному изучению условий, благоприятствующих синтезу кислот, сложных эфиров и амидов кислот из олефинов, окиси углерода и соответственно воды, спиртов или аминов. Полученные результаты свхедетель-ствуют о протекании общей реакции тина [c.65]

Реакция протекает с сохранением конфигурации. В случае первичных аминов общий выход составляет 70 —80%, в случае вторичных — 40—60%, для третичных аминов выходы очень низки. Понижение выхода происходит вследствие конкурирующей реакции элиминирования азота из N-нитрозамида с образованием олефинов и карбоновых кислот. [c.401]

Значения рД для ароматических и алифатических меркаптанов составляет 6—14. При более кислотных меркаптанах, например фенилмеркап-тане, в л<идком аммиаке может образоваться меркаптид аммония [86] однако аммиак легко выделяется при стоянии. Было показано [54], что пиперидин, циклогексиламин и триамиламин образуют соли с фенилмер-каптаном в последующих работах с серией вторичных аминов в п-диокса-не и этаноле были получены соли фенилмеркаптанов с выходом 29—94% [55]. Недавно было показано [104], что образование аммонийных солей алкилмеркаптанов является общей реакцией для ароматических и алкилароматических меркаптанов с первичными, вторичными и третичными алифатическими аминами. Эти соли, образующиеся с выходом 75—95%, имеют отчетливо выраженную температуру плавления. Однако с алифатическими меркаптанами, например 1-октилмеркантаном, алкиламины солей не образуют. Очевидно, это объясняется iмeньшeй кислотностью алифатических меркаптанов но сравнению с ароматическими. С ароматическими меркаптанами комплексы, вероятно, образуются только через водородные связи. Аммонийные соли ароматических меркаптанов нестабильны на воздухе и в углеводородных растворах они легко окисляются молекулярным кислородом до дисульфидов, аминов и воды [104] [c.311]

Общая реакция между первичными и вторичными аминами и формальдегидом состоит в образовании метилоламинов. 244 [c.244]

Для аминокислот характерен также ряд общих реакций, связанных с отщеплением карбоксильной группы, отщеплением н переносом аминной группы и т. д., но с этими типами реакций мы познакомимся при изучении аминокислотного обмена в растениях. [c.191]

Экспериментальные определения А. в. ие всегда дают правильные результаты. Пониженные значения получаются д.пя веществ, склонных к таутомер1ти (ополов, амидов и др.). Повышенные, напр., для третичных спиртов, к-рые реактивом Гриньяра частично дегидратируются. А. в. обнаруживается и в нек-рых соединениях, способных к таутомерному превращению, напр, в ациформу, а именно у первичных и вторичных нитро- и нитрозосоединений и др. Менее общими являются след, методы ацилирование, титрование окрашенным эфирным р-ром трифеиилметилнатрия, к-рый обесцвечивается ионами Н для спиртов и аминов используют реакцию с диоксансульфотриоксидом [c.48]