Карбонилы меди

Никель обычно извлекают из сульфидных медно-никелевых руд. После селективного обогащения методом флотации из руд выделяют медный и никелевый концентраты. Никелевый концентрат вместе с флюсами плавят в электрических или отражательных печах с целью выжигания серы в виде бОз, удаления железа в виде силиката в шлам и концентрирования никеля в металлизированный штейн, содержащий до 10— 15% никеля и 15-25% серы. Наряду с никелем в штейн переходит часть железа, кобальт, медь, благородные металлы. Затем штейн окисляют в конверторах с помощью вдуваемого воздуха и в присутствии флюса. Более реакционноспособное железо практически полностью переходит в шлак, а получающийся файнштейн — сплав Си с N1 — после охлаждения разделяют на Си и N1 с помощью флотационного или карбонильного процессов. Никелевый концентрат после флотации обжигают в кипящем слое до N10 и восстанавливают коксом в электродуговых печах до чернового металла. Черновой металл рафинируют электролизом до содержания никеля 99,99%. При разделении карбонильным методом файнштейн обрабатывают СО при 100—200 атм и 200-250 °С, а полученный карбонил N1 (С0)4 разлагают при атмосферном давлении и температуре около 200 "С. При этом получают никелевый порошок или никелевую дробь диаметром до 10 мм. [c.186]

Синтез метанола Цинк — медь — алюминий (предполагается образование карбонила меди) 1 392 [c.54]

Синтез метаноЛа Хромит меди, карбонил меди [c.57]

В золе девонских прикамских нефтей содержание окислов кремния, алюминия относительно невелико, окислов железа мало в золе среднедевонской нефти и в несколько раз больше — в золе верхнедевонской. Все девонские нефти сильно обогащены ванадием и никелем, в некоторых нефтях эти два элемента в виде окислов составляют 44 -54% золы, В золе нефтей палеозоя, кроме обычных элементов. Присутствуют стронций, барий, ванадий, никель, хром, марганец, медь в золе нефтей карбона и нефти — в небольших количествах титан. Таким образом, в резервуары НПЗ поступает уже [c.24]

Следует отметить, что карбонил меди, если он будет синтезирован, должен иметь формулу Си2(СО)з либо со связью Си—Си, либо с комбинацией связи Си—Си и мостиковых карбонильных связей. Существование карбонила цинка состава 2н(С0)з считают маловероятным из-за устойчивости конфигурации электронов 3 и отсутствия у лигандов СО вокруг атома цинка возможности гибридизации в конфигурацию р . Образование катиона Хп СО) считают более вероятным, чем образование соответствующего карбонила. [c.94]

По аналогии с результатами работы [5] можно предположить, что наличие на поверхности карбонильного соединения е разрыхленной С—О связью благоприятствует низкотемпературному образованию непрочных формиатных комплексов на железомедном катализаторе, что должно существенно сказываться на скорости протекания реакции конверсии. Так как образование карбонильных структур протекает в значительно больи ей степени на атомах меди, чем железа, то, по-видимому, именно добавка меди и обусловливает понижение температуры и повышение окорости реакции конверсии на этом катализаторе. Поскольку синтез является совокупностью последовательных реакций [9], что, в конечном итоге, высокая окорость реакции выделения водорода будет способствовать и более интенсивному протеканию всех последующих стадий гидрирования. Из сказанного следует, что присутствие в образце меди, легко активирующей молекулы СО, должно повышать активность катализатора в синтезе органических соединений из СО и НгО даже и в том случае, если поверхностный карбонил. меди принимает непосредственное участие только в реакции конверсии, о не в самой реакции гидрирования. Последнее хорошо согласуется с более высокой активностью железомедного катализатора в синтезе, по сравнению с катализаторами, не содержащими меди. [c.69]

Во многих органических оинтезах действие катализаторов, содержащих в своем составе медь, пытаются объяснить промежуточным образованием карбонила меди, например, при син- [c.253]

Коррозия металлического оборудования контролируется прежде всего ограничением коррозионных свойств самого продукта. На практике применяют два метода контроля. Один из них квалифицирует степень коррозии, допустимую по условиям стандартных испытаний, а именно по легкому обесцвечиванию медной полоски, погруженной в жидкую фазу СНГ на 1 ч при 37,8 °С. Медь, по сравнению с другими металлами, применяемыми в обычном оборудовании, наиболее чувствительна к воздействию СНГ. Другой метод заключается в ограничении концентрации в СНГ веществ с ярко выраженной коррозионной активностью, например Нг8 и элементарной серы. В исключительных случаях контроль коррозионной активности должен быть всеобъемлющим, позволяющим учесть все примеси, которые потенциально могли бы вызвать коррозию в течение длительного времени. К таким примесям и загрязнениям следует отнести сульфид карбонила, воду, кислород, аммиак, щелочь и растворимые хлориды. [c.75]

Катализатором обычно служит медная сетка, которая при реакции разогревается до 550—600° (темно-красное каление). В медных трубах, наполненных катализатором, из смеси воздух—метанол (3 1 или 3 2) получают из 600 кг метанола до 120 кг формальдегида в виде 40% водного раствора (формалин). Стабилизация формальдегида достигается присутствием некоторого количества метанола. Длительность жизни медного катализатора зависит от режима работы, чистоты меди и применяемого метанола. Особенно вредны примеси свинца к меди и ацетона или карбонила железа к метанолу, что резко снижает выход формальдегида. [c.204]

Гидрирование альдегидов можно проводить обычными способами в присутствии многочисленных доступных катализаторов. Как указывалось выше, его можно также проводить, используя тот же катализатор на носителе или взвесь катализатора, которые применяются при собственно гидрокарбонилировании. Применяемые для этой цели катализаторы включают никель [2], кобальт [17, 29 ] и хромит меди [29 ]. При всех вариантах процесса (кроме варианта со взвесью катализатора) перед гидрированием необходимо предварительно удалить карбонил кобальта из сырого альдегидного продукта. При применении никеля или других отравляемых окисью углерода катализаторов это имеет особенно важное значение, так как разложение карбонила ведет к выделению свободной окиси углерода. На одной из установок сырой альдегидный продукт и водород, применяемый для гидрирования, подвергают весьма тщательной очистке для удаления серы, окиси углерода и следов металлов [2]. [c.274]

Карбеноиды. Меди(1) иодид. Меди(П) сульфат. Медный порошок (соли). Медь хлористая. Метиллитий. Никеля карбонил. [c.360]

Пленки меди были получены пиролизом летучего карбопилхлорида вероятного состава u l- O, который образуется при нагревании смеси окиси меди с хлоридом меди в парах окиси углерода [21 — 24]. Можно было ожидать получения пленок меди из карбонила меди. Хотя существование карбонила меди было докапано [21—23, 25], однако авторы работы [2В] не получили зеркала меди на стеклянной трубке после пропускания смеси углекислого газа и окиси углерода над окисью меди в условиях, близких к указанным в этих работах. [c.211]

В качестве ггодтверждения возможности существования такого соединения приводятся обычно опыты по металлизации организмов, например, пчел. Н. Д. Зелинским [58—61] было обнаружено, что если покрыть пчелу окисью меди и сжигать,, можно получить медный слепок, с точностью передающий все детали строения пчелы. Это явление объясняют образованием летучего карбонила меди (путем взаимодействия окиси углерода с окисью меди при высоких температурах) и последующим термическим разложением карбонильного соединения. Специальные опыты подтверждают перенос меди в аналогичных условиях, т. е. когда через окись меди при высоких температурах пропускают окись углерода. Уносимая медь осаждается в виде металла. [c.254]

Выделить карбонил меди в чистом состоянии до сих пор никому не удалось. Блум [62] приводил условия, в которых якобы происходит образование карбонила меди. По его описаниям, пропуская чистую окись углерода через сверток медной сетки, нагретой до температуры 250°, можно получить летучий карбонил меди, который в интервале 250—400° разлагается с осаждением медного зеркала, а при 550° дает пурпуровый налет. Некоторые исследователи даже описывали карбонил меди, будто бы изготовленный ими из закиси меди и окиси углерода в виде белого твердого, легко летучего, вероятно димерного соединения состава [Си(СО)з]2- Однако впоследствии они признали, что образующийся продукт является известным карбониш-хлоридом меди [63, 64]. [c.254]

В США во время второй мировой войны был разработан фирмой Карбид энд Карбон Кемикел компани двухступенчатый метод получения бутадиена из этилового спирта. Спирт над медью при 400° дегидрируется в ацетальдегид, который затем на второй ступени с трехмолярным избытком спирта при 350 над катализатором из 2% пятиокиси тантала и 98% силикагеля преобразуется в бутадиен [3]. [c.84]

На конечном этапе получения кобальта и никеля оксиды (смесь Со.О и СогО, в производстве Со и N10 в производстве N1) восстанавливают з глеродом в электропечах. Выпла.рленные кобальт и никель очищают электролизом (электролиты — водные растворы Со504 или N 504 с добавками). Мировое производство кобальта составляют в год несколько десятков тысяч тонн, никеля — сотни тысяч тонн. Никель отделяют часто от других металлов в виде карбонила N (00)4. Сопутствующая никелю медь карбонила не образует, а карбонилы Со2(СО)з и Ре(СО)б сильно отличаются по давлению пара от N (00)4. Полученный восстановлением оксидов высокодисперсный продукт, содержащий N1, Со, Ре, Си и различные примеси обрабатывают СО при давлении 7—20 МПа и температуре 200°С. Образовавшийся карбонил никеля очищают рек-Таблица 3.11. Некоторые свойства железа, кобальта, никеля [c.556]

Однако двухвалентная медь (в виде ацетата), двухвалентная платина (в виде зтилендихлорида), а также кобальт с нулевой валентностью (в виде карбонила), несмотря на то, что они не обладают подобным строением внешней электронной оболочки, также являются эффективными гомогенными катализаторами активации водорода. Поэтому в настоящее время не представляется возможным ни дать простое обобщение электронных свойств [c.215]

Полученную массу охлаждают, измельчают и подают на окончательное, тотальное окисление, которое проводят в печах специальной конструкции. В результате сульфиды меди и никеля превращаются в окислы (Си0 + М10). К ним примесно и железо (также в форме окисла). Далее смесь окислов обрабатывают 10%-ной Н2304. При этом в раствор переходят сульфаты железа и меди, а никель (в форме N10) не растворяется. Его восстанавливают водяным газом (СО + Н2) при 350°С. Для тонкой очистки никеля можно понизить температуру в печи до 50—80°С и пропустить через слой восстановленного никеля СО. Никель образует при этом летучий карбонил N1(004) (см. с. 149), конденсирующийся в виде жидкости в охлажденном сборнике или поступающий в горячую ( — 150—200°С) камеру, где происходит диссо- [c.145]

Окись углерода, поступающая в продажу в стальных баллонах, может содержать примеси Oj, 0 Hj, СН,, Nj и Fe( O)s. Для очистки газ пропускают через склянку с раствором КОН и через колонку с твердым КОН. Для связьшапия кислорода и карбонила железа газ медленно пропускают через накаленную до 600 °С медную спираль или через активированную медь при 200 °С (см. разд. Азот , приготовление п. 1 и 2). Очистить от примеси Hj, СН4 и N2 можно либо многократным фракционированием сжиженного гаэа, либо газоадсорбционной хроматографией. [c.363]

Кобальт обладает более сильными, чем медь, каталитическими свойствами при реакциях гидрироваиия, а в некоторых случаях даже превосходит иикель [328, 329] Кобальтовые катализаторы получают так же, как и никелевые [238—241] Их можно активировать окисью кальция и карбонатом натрия [78] В ряде работ [242,243] указывалось на хорошие каталитические свойства карбонила кобальта Со2(СО)в Проведение гидрирования в присутствии окиси уперода или введение ее в смесь через некоторое время после начала гидрирования предотвращает быстрое падение активности кобальтовых катализаторов [244]. [c.321]

Магний 99 Манганат 795—6 Манганат, пер- 798 Марганец 786 карбонил- 801 Медь 551 аммин- 563 Мейтнерий 751 Менделевий 699 Меркурат, иодо- 603 Молибдат, оксо- 775 Молибден 772 карбонил-779 Мышьяк 359 [c.476]

Для превращения спиртов и фенолов в углеводороды были использованы самые разнообразные восстановители. При каталитическом восстановлении в качестве катализаторов применяли Со/АЦОз [31], хромит меди [32], хромит меди и графит [33], никель на кизельгуре с добавлением и без добавления тиофена [341, дисуль--фид вольфрама [35], палладий на сульфате бария (лучше его активировать хлорной кислотой) [36] и никель Ренея [37]. При такого рода гидрогенолизе исключена возможность перегруппировок через стадии образования ионов карбония [31]. Лучше всего гидро-генолиз осуществляется в случае спиртов бензилового типа, но редко в случае других спиртов. [c.14]

Окись углерода, сохраняемая в баллонах, мож вт содержать примеси СО2, 62, Н2, СН4, N2 и ре (СО) Б. Вначале удаляют, двуокись углерода промывкой раствором КОН и пропусканием газа через колонии с влажным КОН. Для удаления кислорода и карбонила железа газ пропускают с небольшой скоростью через трубку, наполненную восстановленной металлической медью (сетка или проволока) м нагретую до 600 °С, или через трубку с активной м-едью при температуре 170—200 °С (ом. стр. 146). Для окончательной очистки от пр имесей На, СН4 и N2 сухой газ конденсируют при температуре жидкого азота и цод-вергают многократной фракционированной дистилляции (ом. стр. 241). Полную очистку окиси углерода от О2, Нг, СН4 й N3 можно осуществлять методам газо-адсорбционной хроматографии (ом. стр. 59—76 и 97). [c.244]

Основные условия синтеза в этом случае такие же, как при варианте с взвесью катализатора, но олефиновое сырье и синтез-газ пропускают нисходящим потоком через реактор, заполненный катализатором — твердым кобальтом на пемзе. Для восполнения потери кобальта, выщелачиваемого из слоя в виде карбонила, к сырью добавлялась кобальтовая соль жирной кислоты. Рациональным выбором аниона этой соли достигалось легкое выделение ее из продукта реакции. Вместо охлаждающих змеевиков для отвода тепла реакции применяли рециркуляцию достаточного количества газа температура в реакторе повышалась не более чем на 11—17°. На ступени гидрокарбонилирования был установлен лишь один реактор. Жидкий продукт после отделения газа обрабатывали водородом при 200 ат и 100—120° для разложения растворенного карбонила и осаждения металлического кобальта на слое пемзы. Эта операция декобальтизации осуществлялась в реакторе, аналогичном реактору гидрокарбонилирования, но при вдвое большей объемной скорости. После работы в течение времени, достаточного для насыщения пемзы, кобальт регенерировали, растворяя в азотной кислоте или превращая в карбонил обработкой окисью углерода. Образующийся карбонил можно абсорбировать спиртом, получаемым в процессе, и возвращать на ступень гидрокарбонилирования. Декобаль-тизированный продукт гидрировали обычным способом на соответствующем катализаторе. На установке в Людвигсгафене для этого применяли хромит меди. [c.277]

Альдегид мезитиленкарбоновой кислоты был получен из мези-тилгляоксиловой кислоты из мезитилена, карбонила никеля и хлористого алюминия с прекрасным выходом из мезитилена, цианистого водорода и хлористого водорода из мезитилена, углекислоты и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди . Методику восстановления хлорангидрида Розенмунд и Цетцша предложили для получения других альдегидов. Способ получения альдегида мезитиленкарбоновой кислоты из мезитилена, цианистого цинка и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия опубликован в литератур [c.20]

Рекомбинация, Аллильных соединений Диметн.1медьлнтий. Железо. Никеля карбонил. Триметилжелезолитии. Гриньяра реактивов Таллня(1) бромид. Терминальных ацетиленов Медь хлористая. [c.362]

Рекомбинация. Аллильных соединений Диметилмедьлитий. Железо. Никеля карбонил. Триметилжелезолитий. Гриньяра реактивов Таллия(1) бромид. Терминальных ацетиленов Медь хлористая. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология